第 12 卷 第 2 期 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報 Vo l 1 2 No 2 2021 年 1 月 Journal of Food Safety and Quality Jan 2021 基金項目 福建省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全創(chuàng)新團(tuán)隊 STIT2017 1 12 Fund Supported by the Agricultural Product Quality and Safety Innovation Team Fujian Academy of Agricultural Sciences STIT2017 1 12 通信作者 傅建煒 研究員 主要研究方向為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全 E mail fjw9238 Corresponding author FU Jian Wei Professor Institute of Quality Standards 2 福建省農(nóng) 業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所 福建省作物有害生物監(jiān)測與治理重點實驗室 農(nóng)業(yè)部福州作物有害生物科學(xué)觀測實驗站 福州 350013 3 閩臺作物有害生物防控國家重點實驗室 福建農(nóng)林大學(xué)應(yīng)用生態(tài)研究所 福州 350002 摘 要 目的 評價蔬菜生產(chǎn)中 6 種常用殺蟲劑 5 啶蟲脒乳油 15 噠螨靈水乳劑 20 溴氰蟲酰胺可分散 油懸浮劑 30 唑蟲酰胺懸浮劑 22 氟啶蟲胺腈懸浮劑和 60 g L 乙基多殺菌素懸浮劑在十字花科蔬菜上海 青中的殘留消解動態(tài) 評估其膳食攝入風(fēng)險 方法 于 2018 年 4 10 月在福州采用噴霧的施藥方法進(jìn)行了 6 種藥劑在上海青上的殘留試驗 通過超高效液相 串聯(lián)質(zhì)譜法 ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry UPLC MS MS 檢測 6 種藥劑在上海青中的殘留量 并對 6 種藥劑可能產(chǎn)生的膳食攝入風(fēng)險 進(jìn)行評估 結(jié)果 6 種殺蟲劑在上海青中的回收率在 90 8 99 6 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 relative standard deviation RSD 在 1 1 3 7 啶蟲脒 噠螨靈 溴氰蟲酰胺 唑蟲酰胺 氟啶蟲胺腈 乙基多殺菌素在上海青中的降 解半衰期為分別為 3 6 6 2 3 6 4 6 1 7 和 2 9 d 用藥后 1 14 d 啶蟲脒 噠螨靈 溴氰蟲酰胺和乙基多 殺菌素在上海青中的殘留量均分別低于其定量限 唑蟲酰胺和氟啶蟲胺腈在上海青中的最高殘留量分別為 0 5136 mg kg 和 1 4488 mg kg 6 種藥劑在上海青中殘留的風(fēng)險商值 risk quotient RQ 均 1 結(jié)論 6 種藥劑在 上海青中的最終殘留均低于我國在 食品中農(nóng)藥最大殘留限量 中規(guī)定的其在蔬菜 葉菜類 中最高殘留限量 maximum residue limits MRLs 6 種藥劑的膳食暴露風(fēng)險較低 殘留處于安全水平 關(guān)鍵詞 殺蟲劑 上海青 殘留消解動態(tài) 膳食風(fēng)險評估 Residue dynamics and dietary intake risk sssessment of 6 kinds of pesticides in Brassica rapa var chinensis SHI Meng Zhu 1 LI Jian Yu 2 3 LIU Wen Jing 1 FANG Ling 1 XIE Chun Hong 2 3 WEI Hang 1 SI Rui Ru 1 FU Jian Wei 1 3 1 Institute of Quality Standards 2 Institute of Plant Protection Fujian Academy of Agricultural Sciences Fujian Key Laboratory for Monitoring and Integrated Management of Crop Pests Fuzhou Scientific Observing and Experimental Station of Crop Pests Ministry of Agriculture Fuzhou 350013 China 3 State Key Laboratory of Ecological Pest Control for Fujian and Taiwan Crops Institute of Applied Ecology Fujian Agriculture and Forestry University Fuzhou 350002 China 第 2 期 史夢竹 等 6 種殺蟲劑在上海青中的殘留消解動態(tài)及膳食風(fēng)險評估 647 ABSTRACT Objective To evaluate the residue and degradation dynamics of 6 commonly used insecticides in cruciferous vegetables including 5 acetamiprid EC 15 pyridaben EW 20 cyantraniliprole OD 30 tolfenpyrad SC 22 sulfoxaflor SC and 60 g L spinetoram SC on Brassica chinensis and evaluate their dietary intake risk assessment Methods Six pesticide residue tests was carried out and the degradation dynamics on April to October 2018 and final residues of 6 pesticides in Brassica chinensis were detected by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry UPLC MS MS The dietary intake risk assessment was conducted by using risk quotient method Results The average recoveries of 6 pesticides in B chinensis ranged from 90 8 to 99 6 the relative standard deviations RSD were 1 1 3 7 The half lives of 6 pesticides in Brassica chinensis were 3 6 6 2 3 6 4 6 1 7 and 2 9 days respectively The final residues of acetamiprid pyridaben cyantraniliprole and spinetoram in Brassica chinensis were all lower than their limit of quantification at 1 to 14 days after administration The highest residues of tolfenpyrad and sulfoxaflor in Brassica chinensis were 0 5136 mg kg and 1 4488 mg kg respectively The residual risk quotient RQ of 6 pesticides in Brassica chinensis were all smaller than 1 Conclusion Compared with the recommended maximum residue limits MRLs in the maximum residue limits of pesticides in food for 6 pesticides in leafy vegetables the final residue is lower than the MRLs The dietary risk of 6 pesticides in Brassica chinensis is relatively low which is not hazardous to people KEY WORDS pesticide Brassica rapa var chinensis residual dynamics risk assessment 0 引 言 上海青 Brassica rapa v a r chinensis 是我國常見的十字 花科綠葉蔬菜 在南方地區(qū)大量種植 病蟲害的發(fā)生是蔬菜 生產(chǎn)中常見問題 噴施農(nóng)藥是防治病蟲害最直接 最有效 最快速的方法 殺蟲劑乙基多殺菌素 spinetoram 噠螨靈 pyridaben 氟啶蟲胺腈 sulfoxaflor 溴氰蟲酰胺 cyantraniliprole 啶蟲脒 acetamiprid 和唑蟲酰胺 tolfenpyrad 是蔬菜生產(chǎn)中常用的殺蟲劑 主要用于防治美洲斑潛蠅 甜 菜夜蛾 小菜蛾 薊馬 蚜蟲 煙粉虱等 表 1 1 農(nóng)藥殘留 不僅影響農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全 更關(guān)系到人類的生活健康 國內(nèi) 外廣泛關(guān)注農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全 各國分別頒布實施了一系列的 食品安全法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)以控制農(nóng)藥殘留 2 3 我國規(guī)定了溴氰蟲 酰胺 氟啶蟲胺腈 噠螨靈 啶蟲脒 唑蟲酰胺 乙基多殺 菌素在蔬菜中的最大殘留限量值 maximum residue limit MRL 分別為 20 mg kg 葉菜類 6 mg kg 葉菜類 2 mg kg 結(jié) 球甘藍(lán) 1 5 mg kg 葉菜類 0 5 mg kg 大白菜 和 0 5 mg kg 結(jié)球甘藍(lán) 2 但是 目前沒有明確規(guī)定在上海青中 的上述 6 種農(nóng)藥的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn) 蔬菜中農(nóng)藥殘留量的檢測方法主要有氣相色譜法 gas chromatography GC 4 氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用法 gas chromatography mass spectrometry GC MS 5 液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法 liquid chromatography tandem mass spectrometry LC MS MS 6 高效液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法 high performance liquid chromatograghy tandem mass spectrometry HPLC MS MS 7 和超高效液相色譜 串聯(lián)質(zhì) 譜法 ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry UPLC MS MS 8 9 等 針對蔬菜中上述 6 種 殺蟲劑的單一檢測方法已有報道 6 10 12 而采用超高效液 相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜 UPLC MS MS 同時檢測 6 種農(nóng)藥在十字 花科蔬菜上海青中的殘留研究鮮見報道 因此 本研究采 用 UPLC MS MS 的方法 測定了上海青中 6 種農(nóng)藥的殘留 量 對 6 種藥劑在上海青中的殘留消解動態(tài)規(guī)律進(jìn)行了研 究 并對其膳食攝入風(fēng)險進(jìn)行評估 旨在為制定 6 種藥劑 在蔬菜 尤其是上海青 上的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)檢測方法和 安全使用準(zhǔn)則提供科學(xué)依據(jù) 1 材料與方法 1 1 儀器與試劑 Waters UPLC TQS 超高效液相色譜 串聯(lián)四級桿質(zhì)譜 美國 Wa t e r s 公司 MILLI Q 純水機(jī) 美國 Millipore 公司 AUD220D 電子天平 十萬分之一 日本島津公司 Eppendorf 5804R 離心機(jī) 德國艾本德 Eppendorf 股份公司 KQ5200DE 型數(shù)控超聲波清洗器 昆山市超聲儀器有限公 司 VORTEX KB3 渦旋混勻器 江蘇海門市其林貝爾儀器 制造有限公司 5 啶蟲脒乳油 江蘇龍燈化學(xué)有限公司 20 溴氰蟲 酰胺可分散油懸浮劑 美國杜邦公司 30 唑蟲酰胺懸浮 劑 江西正邦生物化工有限責(zé)任公司 60 g L 乙基多殺菌素 懸浮液 22 氟啶蟲胺腈懸浮液 美國陶氏益農(nóng)公司 15 噠螨靈水乳劑 海南正業(yè)中農(nóng)高科股份有限公司 標(biāo)準(zhǔn)品 溴氰蟲酰胺 cyantraniliprole 98 4 唑蟲 酰胺 tolfenpyrad 99 0 乙基多殺菌素 spinetoram L 648 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報 第 12 卷 表 1 6種農(nóng)藥在我國登記情況 Table 1 The registration of 6 kinds of pesticides in China 農(nóng)藥 防治對象 登記作物 啶蟲脒 蚜蟲 白粉虱 薊馬 黃曲條跳甲 茶小綠葉蟬 潛葉蛾等 甘藍(lán) 黃瓜 棉花 小麥 茶樹 柑橘樹 蘋果樹 噠螨靈 黃曲條跳甲 紅蜘蛛 葉螨 山楂葉螨等 甘藍(lán) 蘿卜 棉花 柑橘樹 蘋果樹 棉花 櫻桃 溴氰蟲酰胺 小菜蛾 甜菜夜蛾 蚜蟲 白粉虱 煙粉虱 棉鈴蟲 薊馬 美洲 斑潛蠅 斜紋夜蛾 菜青蟲 二化螟 三化螟 稻縱卷葉螟等 甘藍(lán) 辣椒 大蔥 番茄 黃瓜 棉花 水稻 西瓜 小白菜 豇豆 唑蟲酰胺 小菜蛾 甘藍(lán) 氟啶蟲胺腈 蚜蟲 矢尖蚧 煙粉虱 盲蝽蟓 稻飛虱 桃蚜 白菜 柑橘樹 黃瓜 棉花 蘋果樹 水稻 桃樹 葡萄 西瓜 小麥 乙基多殺菌素 甜菜夜蛾 小菜蛾 蚜蟲 豆莢螟 美洲斑潛蠅 薊馬 稻縱卷葉螟 果蠅 甘藍(lán) 黃瓜 豇豆 茄子 水稻 芒果 西瓜 楊梅樹 100 g mL 氟啶蟲胺腈 sulfoxaflor 99 7 噠螨靈 pyridaben 98 5 啶蟲脒 acetamiprid 98 5 美國 Sigma Aldrich 公司 其他試劑 乙腈 色譜純 美國 Fisher 公司 甲苯和 N 丙基乙二胺固相吸附劑 美國 Sigma Aldrich 公司 無水 硫酸鎂 石墨化碳黑 DisQuE TM 0 5 g NaSesquihydrate 1 g NaCitrate 1 g NaCl 4 g MgSO 4 分析純 國藥集團(tuán) 1 2 試驗方法 按照 農(nóng)藥登記殘留田間試驗標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程 13 和 農(nóng) 作物中農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則 14 試驗于 2018 年 4 10 月在 福建福州進(jìn)行 6 種藥劑在上海青上的殘留田間試驗 試驗 田為未施用本研究所測試的 6 種藥劑 試驗小區(qū)統(tǒng)一采用 滴灌方式澆水 上海青生長周期一般為 40 50 d 根據(jù) 農(nóng) 作物中農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則 14 結(jié)合上海青生長情況和藥 劑間隔期設(shè)置采樣時間 1 3 消解動態(tài)及殘留試驗 1 3 1 消解動態(tài)試驗 施藥劑量為藥劑推薦最高劑量的 2 倍 有效成分分別 為 5 啶蟲脒乳油 45 g hm 2 15 噠螨靈水乳劑 180 g hm 2 20 溴氰蟲酰胺可分散油懸浮劑 30 g hm 2 30 唑蟲酰胺 懸浮劑 540 g hm 2 22 氟啶蟲胺腈懸浮劑 198 g hm 2 和 60 g L 乙基多殺菌素懸浮劑 108 g hm 2 以清水處理作為空 白對照 每處理 3 次重復(fù) 每小區(qū)面積約 30 m 2 上海青出 苗后 7 d 施藥 1 次 分別于施藥后 1 h 和 1 3 5 7 14 21 28 35 d 取樣 在各試驗小區(qū)內(nèi)隨機(jī)采集生長正常 無病蟲害的樣品 1 kg 樣品切碎后混勻后四分法留樣 200 g 放入 20 冰柜中保存 待測 1 3 2 最終殘留試驗 每個藥劑分別設(shè)置低劑量 推薦高劑量 和高劑量 推 薦高劑量的 2 倍 2 個施藥劑量 有效成分分別為 5 啶蟲 脒乳油 22 5 45 g hm 2 15 噠螨靈水乳劑 90 180 g hm 2 20 溴氰蟲酰胺可分散油懸浮劑 15 30 g hm 2 30 唑蟲 酰胺懸浮劑 270 540 g hm 2 22 氟啶蟲胺腈懸浮劑 99 198 g hm 2 和 60 g L 乙基多殺菌素懸浮劑 54 108 g hm 2 另設(shè)清水處理作為對照 每處理 3 個平行 每小區(qū)面積約 30 m 2 上海青出苗后 7 d 第 1 次施藥 施藥間隔 7 d 共施 藥 2 次 分別于最后一次施藥后 1 3 5 7 10 14 d 采 樣 取樣方法同 1 3 1 1 4 試驗方法 1 4 1 樣品前處理 稱取 10 0 g 試樣 已勻漿 于 50 mL 離心管中 加入 20 mL 乙腈 渦旋 1 min 加入 1 包 DisQuE TM 渦旋 30 s 超聲提取 20 min 5000 r min 離心 10 min 取 1 mL 上清液 稱取 0 03 g 石墨化碳黑 預(yù)先加入甲苯 甲苯量與乙 腈量為 1 3 V V 加入 0 30 g N 丙基乙二胺 0 45 g 無水硫 酸鎂 使用前經(jīng)過 425 烘烤 再加上述 1 mL 上清液 渦 旋 1 min 5000 r min 離心10 min 取上清液過0 22 m 濾膜 待測 1 4 2 儀器測定條件 色譜條件 液相色譜的色譜柱為 ACQUITY HSS C 18 柱 100 0 mm 2 1 mm 1 8 m 流速為 400 L min 柱溫 為 35 進(jìn)樣體積為 1 L 流動相 A 相為 5 mmol L 乙 酸銨加 1 甲酸溶液 B 相是乙腈 按照 A B 80 20 V V 混溶液 質(zhì)譜條件 電離方式為電噴霧離子源正離子 electron spray ionization ESI 采用多反應(yīng)模式監(jiān)測 multiple reaction monitoring MRM 毛細(xì)管電壓 1 0 kV 霧化氣流 量 3 0 L min 加熱氣流速 10 0 L min 離子源溫度 150 去溶劑溫度 500 去溶劑氣流量 1000 L hr 1 5 膳食攝入風(fēng)險評估 膳食攝入風(fēng)險評估可以為提出農(nóng)藥最大殘留限量建 議值提供依據(jù) 15 采用定點法進(jìn)行藥劑的膳食攝入風(fēng)險評 估 16 以風(fēng)險商值 risk quotient RQ 作為評估值 當(dāng) RQ 1 時 表示其風(fēng)險可以接受 RQ 越小 風(fēng)險越小 當(dāng) RQ 1 第 2 期 史夢竹 等 6 種殺蟲劑在上海青中的殘留消解動態(tài)及膳食風(fēng)險評估 649 時 表示有不可接受的慢性風(fēng)險 RQ 越大 風(fēng)險越大 計 算公式如 1 2 EED CRL FI bw 1 RQ EED ADI 2 式 1 中 EED 為估計暴露量 mg kg bw CRL 為農(nóng)藥殘留 量 mg kg FI 為膳食攝入量 kg bw 為體重 kg 式 2 中 RQ 為風(fēng)險商 ADI acceptable daily intake 為每日允許攝入量 mg kg bw 2 結(jié)果與分析 2 1 線性范圍 準(zhǔn)確度及精密度 分別將啶蟲脒 噠螨靈 溴氰蟲酰胺 唑蟲酰胺 氟 啶蟲胺腈 乙基多殺菌素標(biāo)準(zhǔn)溶液用空白基質(zhì)提取液稀釋 配制 5 個濃度梯度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液 以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 橫坐標(biāo) X mg kg 相應(yīng)峰面積的豐度值為縱坐標(biāo) Y 繪制 標(biāo)準(zhǔn)曲線 線性方程見表 2 決定系數(shù) r 2 均大于 0 99 添加回收率試驗結(jié)果表明 在 0 3 0 6 和 3 0 mg kg 添 加水平下 啶蟲 脒 噠螨靈 溴氰蟲酰胺和唑蟲酰胺在上海 青中的平均回收率為 90 8 98 3 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 relative standard deviation RSD 為 1 2 3 3 在 0 15 0 3 和 1 5 mg kg 添加 水平下 氟啶蟲 胺腈在上海青中的平均回收 率為 92 6 99 2 相對標(biāo)準(zhǔn) 偏差 RSD 為 1 5 2 6 在 1 5 3 和 15 mg kg 添加水平下 乙基多殺菌素在上海青中的 平均回收率為 94 0 99 6 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 為 1 1 3 7 表 3 滿足農(nóng)藥殘 留分析檢測的要求 由最低添加水平得到啶蟲脒 噠螨靈 溴氰蟲酰胺 唑蟲酰胺在上海青中的定量限均為 0 3 mg kg 氟啶蟲胺腈 在上海青中的定量限 limits of quantification LOQ 為 0 15 mg kg 乙基多殺菌素在上海青中的定量限為 1 5 mg kg 啶蟲脒 噠螨靈 溴氰蟲酰胺 唑蟲酰胺檢出 限 limits of detection LOD 均為 0 1 mg kg 氟啶蟲胺腈的 檢出限為 0 05 mg kg 乙基多殺菌素的檢出限為 0 5 mg kg 表 2 6種殺蟲劑在上海青中的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 決定系數(shù) 檢出 限及定量限 T ab le 2 Line ar equati on r 2 LOD and LOQ of the 6 pesticides 農(nóng)藥名稱 線性方程 決定 系數(shù) r 2 檢出限 mg kg 定量限 mg kg 啶蟲脒 Y 53197X 12906 0 9999 0 1 0 3 噠螨靈 Y 88595X 154708 0 9998 0 1 0 3 溴氰蟲酰胺 Y 5544 1X 572 2 0 9995 0 1 0 3 唑蟲酰胺 Y 37727X 28763 0 9996 0 1 0 3 氟啶蟲胺腈 Y 1158 2X 195 3 0 9998 0 05 0 15 乙基多殺菌素 Y 62256X 25215 0 9994 0 5 1 5 表 3 6種殺蟲劑在上海青中的添加平均回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 n 6 Table 3 Recoveries and RSDs of 6 pesticides in B rapa var chinensis n 6 農(nóng)藥名稱 添加水平 mg kg 平均回收率 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 啶蟲脒 0 3 91 1 2 2 0 6 94 6 2 8 3 0 97 2 3 1 噠螨靈 0 3 90 8 1 2 0 6 94 1 2 1 3 0 98 3 2 3 溴氰蟲酰胺 0 3 91 8 1 8 0 6 93 4 3 2 3 0 96 3 2 5 唑蟲酰胺 0 3 91 6 1 5 0 6 94 5 3 3 3 0 97 9 3 3 氟啶蟲胺腈 0 15 92 6 2 6 0 3 95 1 1 8 1 5 99 2 1 5 乙基多殺菌素 1 5 94 0 1 1 3 94 5 2 7 15 99 6 3 7 2 2 6種殺蟲劑在上海青中的消解動態(tài) 6 種殺蟲劑上海青植株中的殘留量均隨著時間的延長 而逐漸降低 其消解動態(tài)曲線符合一級動力學(xué)方程 啶蟲 脒 噠螨靈 溴氰蟲酰胺 唑蟲酰胺 氟啶蟲胺腈 乙基 多殺菌素在上海青中的降解半衰期為分別為 3 6 6 2 3 6 4 6 1 7 和 2 9 d 表 4 表 4 6種殺蟲劑上海青中的殘留消解動態(tài)參數(shù) Table 4 Degradation kinetics parameters of six pesticides in B rapa var chinensis 農(nóng)藥名稱 消解動態(tài)方程 決定系數(shù) r 2 半衰期 d 啶蟲脒 C t 0 2253e 0 192t 0 9629 3 6 噠螨靈 C t 0 2128e 0 111t 0 9667 6 2 溴氰蟲酰胺 C t 0 0583e 0 19t 0 9430 3 6 唑蟲酰胺 C t 0 814e 0 15t 0 9282 4 6 氟啶蟲胺腈 C t 2 7963e 0 408t 0 9291 1 7 乙基多殺菌素 C t 0 2265e 0 237t 0 9849 2 9 650 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報 第 12 卷 2 3 6 種殺蟲劑在上海青中的最終殘留 按照推薦高劑量和推薦高劑量的 2 倍 在上海青出苗 后 7 d 分別施藥 2 次 施藥間隔期為 7 d 6 種藥劑在上海 青中的最終殘留量見表 5 其中啶蟲脒 噠螨靈 溴氰蟲 酰胺和乙基多殺菌素在上海青中的殘留量均分別低于其定 量限 唑蟲酰胺在上海青中的最高殘留量為 0 5136 mg kg 氟啶蟲胺腈在上海青中的最高殘留量為 1 4488 mg kg 根據(jù)藥劑田間施用推薦劑量和 2 倍推薦劑量 連續(xù) 2 次在上海青上施藥 最后一次施藥后 3 d 開始 6 種藥劑的 最終殘留量均低于我國規(guī)定的藥劑在蔬菜 葉菜類 中最高 限量 但是 目前我國對 6 種農(nóng)藥在上海青中的殘留限量 暫時未有具體規(guī)定 表 5 6種殺蟲劑在上海青中的最終殘留量 Table 5 Terminal residues of six pesticides in B rapa var chinensis 農(nóng)藥名稱 施藥劑量 a i g hm 2 最終殘留量 mg kg 1 d 3 d 5 d 7 d 10 d 14 d 啶蟲脒 22 5 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 45 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 噠螨靈 90 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 180 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 溴氰蟲酰胺 15 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 30 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 唑蟲酰胺 270 0 5080 0 4636 0 4800 0 4218 0 4007 LOQ 540 0 5136 0 4760 0 4798 0 4471 0 4277 LOQ 氟啶蟲胺腈 99 1 1962 0 2993 0 2640 0 2373 LOQ LOQ 198 1 4488 0 6220 0 5439 0 3511 0 1643 LOQ 乙基多殺菌素 54 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 108 LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ LOQ 2 4 6 種殺蟲劑在上海青中的膳食風(fēng)險評估 6 種藥劑的每日允許攝入量見表 6 我國人均膳食結(jié) 構(gòu)中蔬菜的每日攝入量成人為 300 500 g 17 按照我國人 均體重 63 kg 計算 18 根據(jù)本研究測得上海青中 6 種藥劑 的最大殘留量計算 風(fēng)險商值 RQ 均小于 1 其中唑蟲酰胺 的風(fēng)險商值 RQ 最大為 0 6794 說明 6 種藥劑的膳食暴露 風(fēng)險均較低 屬可接受水平 殘留處于安全水平 表 6 6種藥劑在上海青中的膳食暴露和風(fēng)險評估 Table 6 EED and RQ of six pesticides in B rapa var chinensis 農(nóng)藥名稱 ADI mg kg bw 2 估計暴露量 EED mg kg bw 風(fēng)險商值 RQ 啶蟲脒 0 07 0 0013 0 0185 噠螨靈 0 01 0 0010 0 0982 溴氰蟲酰胺 0 03 0 0008 0 0271 唑蟲酰胺 0 006 0 0041 0 6794 氟啶蟲胺腈 0 05 0 0115 0 2300 乙基多殺菌素 0 05 0 0001 0 0021 3 結(jié)論與討論 本研究建立了 UPLC MS MS 方法測定 6 種殺蟲劑乙 基多殺菌素 噠螨靈 氟啶蟲胺腈 溴氰蟲酰胺 啶蟲 脒和唑蟲酰胺在上海青中殘留量的分析方法 檢測方法 的準(zhǔn)確性和精確度均能滿足農(nóng)藥殘留分析檢測的要求 消解動態(tài)結(jié)果表明 6 種藥劑的殘留量隨時間的延長而逐 漸減少 消解半衰期為 1 7 6 2 d 表明 6 種藥劑在上海青 中均為易降解農(nóng)藥 最終殘留試驗結(jié)果顯示 啶蟲脒 噠 螨靈 溴氰蟲酰胺和乙基多殺菌素在上海青中的殘留量 均低于其定量限 唑蟲酰胺和氟啶蟲胺腈在上海青中的 最高殘留量分別為 0 5136 mg kg 和 1 4488 mg kg 且最后 一次施藥后 3 d 6 種殺蟲劑在上海青中的殘留量均低于 其在蔬菜 葉菜類 中最高限量 2 本研究中 藥劑的消解 和殘留與其他報道 19 20 存在差異 分析其原因可能是由 于農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留動態(tài)及殘留量除了與藥劑自身的降 解速率有關(guān)外 還受作物種類 試驗地的氣候和土壤條件 以及施藥方式等因素影響 乙基多殺菌素 噠螨靈 氟啶蟲胺腈 溴氰蟲酰胺 啶蟲脒和唑蟲酰胺在我國蔬菜生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛 一般來說 第 2 期 史夢竹 等 6 種殺蟲劑在上海青中的殘留消解動態(tài)及膳食風(fēng)險評估 651 進(jìn)行長期膳食攝入和慢性風(fēng)險評估應(yīng)將所有登記作物中 6 種藥劑的攝入量進(jìn)行分別累加 21 但由于目前這些農(nóng)產(chǎn)品 的殘留試驗數(shù)據(jù)無法獲得 故本研究僅參考蔬菜攝入量 對來源于上海青的殘留進(jìn)行了膳食風(fēng)險評估 慢性膳食攝 入風(fēng)險評價結(jié)果表明 按本研究的使用量推薦劑量和推薦 劑量的 2 倍劑量 施藥 2 次 采收間隔期 14 d 6 種藥劑的 風(fēng)險商值 RQ 均小于 1 說明 6 種藥劑在上海青中的膳食攝 入風(fēng)險較低 膳食暴露風(fēng)險處于可接受的安全水平 研究 結(jié)果可為我國制定乙基多殺菌素 噠螨靈 氟啶蟲胺腈 溴氰蟲酰胺 啶蟲脒和唑蟲酰胺 6 種農(nóng)藥在上海青中的最 大殘留限量 maximum residue limit MRL 標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù) 評估某種農(nóng)藥在特定作物上的殘留消解動態(tài)和最終 殘留限量時 通常需要在 2 個或以上的區(qū)域至少 2 年的數(shù) 據(jù) 而本研究僅為一年一地的研究結(jié)果 可能會導(dǎo)致農(nóng)藥 殘留消解動態(tài)和最終殘留量變化也會有所差異 為增加數(shù) 據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性 后期將增加試驗點和試驗次數(shù) 盡 管 6 種藥劑在上海青中的殘留處于安全水平 但是本研究 僅估算了上海青中殘留的藥劑 上海青的攝入量僅占日常 攝入量的小部分 通過稻米 水果 玉米等其他作物的攝 入也可能攝入上述藥劑 因此 6 種藥劑在其他食物中的膳 食攝入風(fēng)險和對我國居民健康的影響需進(jìn)一步評估 為制 定其殘留限量標(biāo)準(zhǔn) MRL 提供更完善的參考 參考文獻(xiàn) 1 中國農(nóng)藥信息網(wǎng) 農(nóng)藥登記信息 EB OL 2019 11 16 http CHINA PESTICIDE INFORMATION NETWORK Information of pesticide registration EB OL 2019 11 16 hysj index jhtml 2 GB 2763 2019 食 品安全國 家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥 最大殘 留 限量 S GB 2763 2019 National food safety standard Maximum residue limits for pesticides in food S 3 COMMISSION REGULATION Commission Regulation EU 2017 671 of 7 April 2017 Z 4 蒲繼鋒 潘虎 代艷娜 等 氣相色譜法 測定茄果類蔬 菜中 12 種有機(jī) 磷類農(nóng)藥 殘留 J 食品安全 質(zhì)量檢 測 學(xué)報 2020 11 4 1192 1196 PU JF PAN H DAI YN et al Determination of 12 kinds of organophosphate pesticide residues in solanaceous vegetables by g a s chromatography J J Food Saf Qual 2020 11 4 1192 1196 5 白國濤 劉來俊 盛萬里 等 QuEChERS 氣相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法測定 黃瓜中 10 種農(nóng)藥殘 留 J 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報 2019 21 1 94 101 BAI GT LIU LJ SHENG WL et al Determination of ten pesticide residues in cucumber using QuEChERS gas chromatography tandem mass spectrometry J Chin J Pestic Sci 2019 21 1 94 101 6 鐘莉萍 液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜 法同時 測 定瓜類蔬 菜及糧 谷 中 8 種農(nóng)藥的 殘留量 J 食品安全質(zhì)量檢 測學(xué)報 2018 9 22 6002 6008 ZHONG LP Simultaneous determination of 8 kinds of pesticide residues in melon vegetables and grains by liquid chromatography tandem mass spectrography J J Food Saf Qual 2018 9 22 6002 6008 7 潘金菊 齊曉雪 馮義志 等 高效液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法測定烯啶蟲 胺在甘藍(lán) 和土壤 中 的殘留及 消解動 態(tài) J 農(nóng)藥 2018 57 2 133 136 PAN JJ QI XX FENG YZ et al Residues and decline of nitenpyram in cabbage and soil by high performance liquid chromatography tandem mass spectrography J Agrochemicals 2018 57 2 133 136 8 王純 強(qiáng) 錢永 忠 章程輝 等 QuEChERS 超 高效 液相色 譜 QDa 質(zhì)譜 法快速測定白菜與油菜中 15 種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及代謝物殘留 J 農(nóng)藥學(xué)學(xué) 報 2018 20 4 459 467 WANG CQ QIAN YZ ZHANG CH et al Residue determination of 15 carbamates and their metabolites in Chinese cabages and pakchoi b y QuEChERS ultra high performance liquid chromatography QDa mass spectrometry J Chin J Pestic Sci 2018 20 4 459 467 9 蘭豐 姚杰 周先學(xué) 等 QuEChERS 超高效液相色 譜 串聯(lián)質(zhì)譜法測 定果蔬中 螺蟲乙 酯 丁醚脲及 代謝物 殘留 J 農(nóng)藥學(xué)學(xué) 報 2019 21 2 219 226 LAN F YAO J ZHOU XX et al Residue of spirotetramat diafenthiuron and their metabolites in fruits and vegetables by QuEChERS ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry J Chin J Pestic Sci 2019 21 2 219 226 10 洪文英 吳燕君 尉吉乾 等 溴氰蟲酰胺對小菜蛾的 田間 防效及其在 花椰菜中 的殘留 與 消解動態(tài) J 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報 2017 19 2 211 216 HONG WY WU YJ WEI JQ et al Efficiency of cyantraniliprole on Plutella xylostella L and its residual dissipation dynamics in Brassica oleracea J Chin J Pestic Sci 2017 19 2 211 216 11 崔淑華 李正義 程剛 等 超高效液相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法測定果蔬中 氟啶 蟲胺腈 Pyrifluquinazon 和螺蟲 乙酯殘 留量 J 食 品科學(xué) 2018 39 8 302 308 CUI SH LI ZY CHENG G et al Determination of sulfoxaflor pyrifluquinazon and spirotetramat residues in fruits and vegetables by UPLC MS MS J Food Sci 2018 39 8 302 308 12 李曉貝 趙曉燕 李健英 等 阿維菌素 蟲螨腈在青菜上的殘留特性 及其膳食攝入風(fēng)險評估 J 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報 2020 11 13 4185 4190 LI XB ZHAO XY LI JY et al Re