JIANGXI AGRICULTURE 107 NONGYEZIXUN 農(nóng)業(yè)信息 目前 檢測農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的方法主要有生化測定法和 色譜檢測法 1 6 使用色譜檢測法對有機(jī)磷 有機(jī)氯的農(nóng)藥殘 留進(jìn)行檢測 均會出現(xiàn)基質(zhì)效應(yīng) 7 8 即在農(nóng)殘檢測過程中一 些樣品中除被測物以外的組分 對被測物的分析過程有顯著 的干擾 并影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性 9 10 筆者將黃瓜作為基質(zhì)溶液 對毒死蜱 水胺硫磷 百菌清 氰戊菊酯4種農(nóng)藥殘留進(jìn)行基質(zhì)效應(yīng)試驗 發(fā)現(xiàn)黃瓜基質(zhì)對 毒死蜱 水胺硫磷有基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng) 對百菌清 氰戊菊酯有 基質(zhì)減弱效應(yīng) 本文對部分有機(jī)磷 有機(jī)氯的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行 試驗分析 能夠為農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留氣相色譜檢測中基質(zhì)效應(yīng) 的校正提供科學(xué)依據(jù) 1 材料與方法 黃瓜 購于公安縣某生活超市 均未檢出 待測農(nóng)藥 毒死蜱 水胺硫磷 百菌清 氰戊菊酯的質(zhì)量濃 度均為100 mg L標(biāo)準(zhǔn)品母液 購于農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研檢 測所 乙腈 丙酮 正己烷 色譜純 德國默克公司 氯化鈉 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 氣相色譜儀 安捷 倫7890B氣相色譜儀 配有FPD與ECD檢測器 氮吹儀 HAD DCII 北京恒奧德儀器儀表有限公司 電子天平 XPE205 瑞士 Mettler Toledo公司 有機(jī)磷儀器條件如下 色譜柱 Agilent 122 0732 DB 1701 30 m 250 um 0 25 um 溫度 進(jìn)樣口為220 檢測器溫度為250 柱溫箱升溫程序 130 以 10 min 的速率升至 175 保持 2 min 后 以6 min的速率升到230 有機(jī)氯儀器條件如下 色譜柱 Agilent 123 1033 DB 1 30 m 320 um 1 um 溫度 進(jìn)樣口為200 檢 測器溫度為 320 柱溫箱升溫程序 160 以 6 min 的速率升到280 并保持6 min 將 NY T 761 2008 的第一部分有機(jī)磷與第二部分有機(jī)氯前處理方法對黃瓜分別 進(jìn)行提取凈化 制得有機(jī)磷與有機(jī)氯黃瓜基質(zhì)溶液兩份 將 100 mg L標(biāo)準(zhǔn)品母液用黃瓜基質(zhì)溶液稀釋至0 3 mg L 同 時按NY T 761 2008中的標(biāo)準(zhǔn)品配置方法 用丙酮溶劑與 正己烷溶劑分別稀釋標(biāo)準(zhǔn)品母液至0 3 mg L 用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0 3 mg L毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液 為A 用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0 3 mg L水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn) 品為B 用丙酮溶劑配置濃度為0 3 mg L毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品為 A1 用丙酮溶液配置濃度為0 3 mg L水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)品為 B1 用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0 3 mg L百菌清標(biāo)準(zhǔn)品為C 用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0 3 mg L氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)品為D 用正己烷溶液配置濃度為0 3 mg L百菌清標(biāo)準(zhǔn)品為C1 用 正己烷溶液配置濃度為0 3 mg L水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)品為D1 以A A1為例 A A1間隔進(jìn)樣檢測 A A1每個樣品平行檢測2次 取平均值作為檢測值 得到A A1的檢測數(shù)據(jù)共6組 A A1 的比值即為黃瓜基質(zhì)與丙酮溶 劑的峰面積響應(yīng)之比 取6組A A1平均值為最終檢測結(jié)果 2 結(jié)果與分析 氣相色譜儀FPD檢測黃瓜基質(zhì)和丙酮溶劑中毒死蜱與水 胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積響應(yīng)數(shù)據(jù) 如表1所示 從表1 表 2的檢測結(jié)果可以看出 在相同的檢測條件下 測出4組農(nóng)藥 殘留的6次平行數(shù)據(jù)的的比值RSD均在5 以下 實驗結(jié)果 平行可靠 其中 毒死蜱與水胺硫磷是由FPD檢測 從表1 可以看出黃瓜基質(zhì)配置的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比丙酮溶劑 配置的標(biāo)準(zhǔn)品峰面積大 其比值約1 25 黃瓜對毒死蜱具有 基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng) 黃瓜基質(zhì)溶液配置的水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面 積比丙酮試劑配置的標(biāo)準(zhǔn)品峰面積大 其比值約1 19 黃瓜 對水胺硫磷具有基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng) 氣相色譜儀ECD檢測黃瓜基質(zhì)和正己烷溶劑中百菌清與 氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積響應(yīng)數(shù)據(jù) 如表2所示 百菌清 和氰戊菊酯是由ECD檢測 從表2可以看出黃瓜基質(zhì)配置的 百菌清標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比正己烷溶劑配置標(biāo)準(zhǔn)品峰面積小 其比值約0 86 黃瓜對百菌清具有基質(zhì)減弱效應(yīng) 黃瓜基質(zhì) 溶液配置的氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比正己烷溶劑配置標(biāo)準(zhǔn) 品峰面積小 其比值約0 87 黃瓜對氰戊菊酯具有基質(zhì)減弱 效應(yīng) 鄒大松 1 向雅潔 2 1 湖北省公安縣公共檢驗檢測中心 湖北公安 434300 2 湖北省松滋市公共檢驗檢測中心 湖北松滋 434200 摘 要 使用色譜檢測法進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測會出現(xiàn)基質(zhì)效應(yīng) 并影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性 研究發(fā)現(xiàn) 將黃瓜作為基質(zhì)溶液 黃瓜基質(zhì) 對毒死蜱 水胺硫磷有基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng) 對百菌清 氰戊菊酯有基質(zhì)減弱效應(yīng) 關(guān)鍵詞 基質(zhì)效應(yīng) 有機(jī)磷 有機(jī)氯 峰面積響應(yīng) JIANGXI AGRICULTURE 108 NONGYEZIXUN 農(nóng)業(yè)信息 3 結(jié)語 用 NY T 761 2008 方法檢測農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留時 樣品的基質(zhì)效應(yīng)會影響實驗結(jié)果 以黃瓜為例 黃瓜的基質(zhì) 效應(yīng)會對毒死蜱與水胺硫磷產(chǎn)生基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng) 若用NY T 761 2008方法中的溶劑丙酮配置標(biāo)準(zhǔn)品來分析樣品 會使 黃瓜樣品的毒死蜱與水胺硫磷最終所測的濃度偏高 黃瓜的基 質(zhì)效應(yīng)會對百菌清與氰戊菊酯產(chǎn)生明顯的基質(zhì)減弱效應(yīng) 若用 NY T 761 2008方法中的溶劑正己烷配置標(biāo)準(zhǔn)品來分析樣品 會使黃瓜樣品的百菌清與氰戊菊酯最終所測的濃度偏底 在實驗過程中 各種各樣的農(nóng)產(chǎn)品都普遍存在基質(zhì)效應(yīng) 部分國標(biāo)方法中使用有機(jī)溶劑配置標(biāo)準(zhǔn)品會影響分析結(jié)果 使用空白樣品基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液對農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量 可以 較好地校正基質(zhì)效應(yīng) 以減少或消除溶劑效應(yīng)對檢測結(jié)果的 影響 提高農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性 參考文獻(xiàn) 1 KITTLAUS S SCHIMANKE J KEMPE G et al Assessment of sample cleanup and matrix effects in the pesticide residue analysis of foods using postcolumn infusion in liquid chromatography tandem mass spectrometry J J Chromatogr A 2011 46 8399 8410 2 HE Z Y WANG L PENG Y et al Multiresidue analysis of over 200pesticides in cereals using a QuEChERS and gas chromatography tandem mass spectrometry based method J Food Chem 2015 169 372 380 3 何佩雯 趙海譽(yù) 杜鋼 等 氣相色譜技術(shù)在中藥農(nóng)藥殘 留檢測中的應(yīng)用 J 中國實驗方劑學(xué)雜志 2010 16 126 134 4 王芹 馮景春 馮開 等 氣相色譜法及其應(yīng)用 J 廣東化工 2014 12 202 203 5 劉騰飛 謝修慶 劉文婷 等 氣相色譜及氣質(zhì)聯(lián)用在 農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用 J 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技 2010 3 179 181 6 許高政 周力 王茜 等 GC測定毒死蜱在蘋果及其加工 制品中的殘留 J 化學(xué)分析計量 2013 4 60 62 7 張利強(qiáng) 程勝華 李琪 等 氣相色譜法測定谷物中9種 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的基質(zhì)效應(yīng) J 理化檢驗 化學(xué)分冊 2016 2 136 140 8 ERNEY D R GILLESPIE A M GILVYDIS D M et al Explana tion of the matrix induced chromatographic response enhance ment of organophosphorus pesticides during open tubular col umn gas chromatography with splitless or hot on column injec tion and flame photometric detection J J Chromatogr A 1993 1 57 63 9 易盛國 侯雪 韓梅 等 氣相色譜 串聯(lián)質(zhì)譜法檢測蔬 菜農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)與基質(zhì)分類的研究 J 西南農(nóng)業(yè)學(xué) 報 2012 2 537 543 10 王麗 申蘭慧 陳國清 等 淺談樣品溶劑對高效液相色 譜行為的影響 J 中國藥事 2013 2 163 166 表1 毒死蜱 水胺硫磷在氣相色譜儀FPD的響應(yīng)結(jié)果 檢測次數(shù) 毒死蜱 0 3mg L 水胺硫磷 0 3mg L A A1 A A1 B B1 B B1 1 1318 1074 1 2272 1298 1097 1 1823 2 1281 1054 1 2154 1355 1059 1 2795 3 1374 1120 1 2268 1214 1090 1 1138 4 1407 1054 1 3350 1326 1128 1 1755 5 1267 1026 1 2349 1243 1015 1 2246 6 1227 986 1 2444 1305 1105 1 1810 平均值 1 247 1 1928 RSD 3 530 4 640 表2 百菌清 氰戊菊酯在氣相色譜儀ECD的響應(yīng)結(jié)果 檢測次數(shù) 百菌清 0 3mg L 氰戊菊酯 0 3mg L C C1 C C1 D D1 D D1 1 36410 43145 0 8439 23354 26039 0 8967 2 37841 42950 0 8810 24252 27120 0 8942 3 36661 42384 0 8650 23412 26548 0 8819 4 37287 41841 0 8912 22884 27678 0 8268 5 38157 43054 0 8863 22326 26875 0 8307 6 37524 42465 0 8836 23410 26894 0 8705 平均值 0 8752 0 8668 RSD 2 203 3 570