生態(tài)毒理學(xué)報 Asian Journal of Ecotoxicology ISSN 1673 5897 CN 11 5470 X 生態(tài)毒理學(xué)報 網(wǎng)絡(luò)首發(fā)論文 題目 我國59個長期覆膜樣地的表層土壤中鄰苯二甲酸酯污染狀況分析 作者 靳拓 許丹丹 薛穎昊 習(xí)斌 孫建鴻 彭可為 張杰 金德才 收稿日期 2021 11 30 網(wǎng)絡(luò)首發(fā)日期 2022 12 23 引用格式 靳拓 許丹丹 薛穎昊 習(xí)斌 孫建鴻 彭可為 張杰 金德才 我國59個 長期覆膜樣地的表層土壤中鄰苯二甲酸酯污染狀況分析 J OL 生態(tài)毒理學(xué)報 網(wǎng)絡(luò)首發(fā) 在編輯部工作流程中 稿件從錄用到出版要經(jīng)歷錄用定稿 排版定稿 整期匯編定稿等階 段 錄用定稿指內(nèi)容已經(jīng)確定 且通過同行評議 主編終審?fù)饪玫母寮?排版定稿指錄用定稿按照期 刊特定版式 包括網(wǎng)絡(luò)呈現(xiàn)版式 排版后的稿件 可暫不確定出版年 卷 期和頁碼 整期匯編定稿指出 版年 卷 期 頁碼均已確定的印刷或數(shù)字出版的整期匯編稿件 錄用定稿網(wǎng)絡(luò)首發(fā)稿件內(nèi)容必須符合 出 版管理?xiàng)l例 和 期刊出版管理規(guī)定 的有關(guān)規(guī)定 學(xué)術(shù)研究成果具有創(chuàng)新性 科學(xué)性和先進(jìn)性 符合編 輯部對刊文的錄用要求 不存在學(xué)術(shù)不端行為及其他侵權(quán)行為 稿件內(nèi)容應(yīng)基本符合國家有關(guān)書刊編輯 出版的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn) 正確使用和統(tǒng)一規(guī)范語言文字 符號 數(shù)字 外文字母 法定計(jì)量單位及地圖標(biāo)注等 為確保錄用定稿網(wǎng)絡(luò)首發(fā)的嚴(yán)肅性 錄用定稿一經(jīng)發(fā)布 不得修改論文題目 作者 機(jī)構(gòu)名稱和學(xué)術(shù)內(nèi)容 只可基于編輯規(guī)范進(jìn)行少量文字的修改 出版確認(rèn) 紙質(zhì)期刊編輯部通過與 中國學(xué)術(shù)期刊 光盤版 電子雜志社有限公司簽約 在 中國 學(xué)術(shù)期刊 網(wǎng)絡(luò)版 出版?zhèn)鞑テ脚_上創(chuàng)辦與紙質(zhì)期刊內(nèi)容一致的網(wǎng)絡(luò)版 以單篇或整期出版形式 在印刷 出版之前刊發(fā)論文的錄用定稿 排版定稿 整期匯編定稿 因?yàn)?中國學(xué)術(shù)期刊 網(wǎng)絡(luò)版 是國家新聞出 版廣電總局批準(zhǔn)的網(wǎng)絡(luò)連續(xù)型出版物 ISSN 2096 4188 CN 11 6037 Z 所以簽約期刊的網(wǎng)絡(luò)版上網(wǎng)絡(luò)首 發(fā)論文視為正式出版 1 DOI 10 7524 AJE 1673 5897 20211130002 靳拓 許丹丹 薛穎昊 等 我國 59 個長期覆膜樣地的表層土壤中鄰苯二甲酸酯污染狀 況分析 J 生態(tài)毒理學(xué)報 2022 17 Jin T Xu D D Xue Y H et al Analysis of phthalate esters pollution in 59 topsoils of long term film mulching plots in China J Asian Journal of Ecotoxicology 2022 17 in Chinese 我國 59 個長期覆膜樣地的表層土壤中鄰苯 二甲酸酯污染狀況 分析 靳拓 1 2 許丹丹 2 薛穎昊 2 習(xí)斌 2 孫建鴻 2 彭可為 1 張杰 3 金德才 4 1 湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院 長沙 410128 2 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)業(yè)生態(tài)與資源保護(hù)總站 北京 100125 3 湖南省花垣縣農(nóng)業(yè)農(nóng)村局 湘西土家族苗族自治州 416499 4 中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心 北京 100085 收稿日期 2021 11 30 錄 用日期 2022 02 16 摘要 隨著地膜在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的廣泛應(yīng)用 鄰苯二甲酸酯 PAEs 的污染不可忽視 為了評估 我國具有農(nóng)膜覆蓋歷史的農(nóng)田土壤中 PAEs 的污染狀況 本研究采用氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用法對 采集 的 59 個土壤樣品中的 6 種 PAEs 化合物含量進(jìn)行了檢測分析 結(jié)果表明 59 個土壤樣 品中檢測出 5 種 PAEs 化合物 鄰苯二甲酸二乙酯 DEP 未檢出 6 種 PAEs 的 總含量 為 0 221 4 304 mg kg 1 平均值為 0 433 mg kg 1 其中 鄰苯二甲酸二 2 乙基己基 酯 DEHP 鄰苯二甲酸 二丁酯 DBP 和 鄰苯二甲酸丁基芐酯 BBP 這 3種單體是土壤中主要的 PAEs污染 物 檢出率均為 100 平均含量分別為 0 162 0 134 和 0 101 mg kg 1 參照美國優(yōu)先控制 PAEs 化合物的控制標(biāo)準(zhǔn) 35 60 的土壤樣品 DBP 含量超過控制標(biāo)準(zhǔn) 表明調(diào)查的農(nóng)田土壤 已存在一定程度 PAEs 污染風(fēng)險 與其他地區(qū)農(nóng)田土壤相比 覆膜歷史較長的農(nóng)田土壤中 PAEs 處于同一污染水平 由于該類污染物能夠被農(nóng)作物吸收 其潛在的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng) 險 仍 需要特別關(guān)注 關(guān)鍵詞 鄰苯二甲酸酯 土壤 污染水平 長期覆膜 Analysis of Phthalate Esters Pollution in 59 Topsoils of Long term Film Mulching Plots in China Jin Tuo1 2 Xu Dandan2 Xue Yinghao2 Xi Bin2 Sun Jianhong2 Peng Kewei1 Zhang Jie3 Jin Decai4 基金項(xiàng)目 國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目 41977122 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境保護(hù)專項(xiàng) 2110402 江蘇省食品 質(zhì)量安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題 028074911709 第一作者 靳拓 1989 男 高級農(nóng)藝師 博士 主要研究方向?yàn)檗r(nóng)業(yè)生態(tài) 環(huán)境保護(hù) E mail jintuo273 網(wǎng)絡(luò)首發(fā)時間 2022 12 23 16 15 25 網(wǎng)絡(luò)首發(fā)地址 2 1 College of Resources and Environment Hunan Agricultural University Changsha 410128 China 2 Rural Energy and Environment Agency Ministry of Agriculture and Rural Affairs Beijing 100125 China 3 Huayuan Agricultural and Rural Bureau Hunan Province Xiangxi Tujia and Miao Autonomous Prefecture 416499 China 4 Research Center for Eco Environmental Sciences Chinese Academy of Sciences Beijing 100085 China Received 30 November 2021 accepted 16 February 2022 Abstract With the widespread application of mulch film in agriculture ecosystem the pollution of phthalates PAEs cannot be ignored In order to assess the pollution status of PAEs in the farmland soils that had long history of agricultural film mulching the contents of 6 PAE compounds in 59 collected soil samples were measured by gas chromatography mass spectrometry The results showed that 5 PAE compounds were detected in 59 soil samples while only DEP was not detected in all samples The concentrations of 6PAEs ranged from 0 221 to 4 304 mg kg 1 with an average concentration of 0 433 mg kg 1 Among them DEHP DBP and BBP were the major PAEs pollutants in the soil The detection rates of these three PAEs were 100 and their average contents were 0 162 0 134 and 0 101 mg kg 1 respectively Based on the control standards of priority pollutants of PAEs US EPA DBP content in 35 60 of all soil samples exceeded this control standard implying that these soils had some pollution risks Compared with soils in other agricultural regions the pollution of PAEs in farmland soils with a long history of film mulching could be at the same level Because these pollutants can be absorbed by crops their agricultural product quality and safety risks require special attentions Key words phthalate esters soils pollution level mulch film 隨著我國 經(jīng)濟(jì)的發(fā)展 塑料類制品得到廣泛使用 鄰苯二甲酸酯 PAEs 作為塑化劑被大 量應(yīng)用于食品包裝 裝修材料 醫(yī)療器械 化妝品 玩具等各種日用產(chǎn)品中 也作為地膜被 廣泛用于農(nóng)業(yè)的生產(chǎn)活動中 1 由于 PAEs 和塑料制品間非緊密結(jié)合 PAEs 很容易游離 到 周 邊環(huán)境 當(dāng)中 2 目前 塑化劑已經(jīng)成為全球性的環(huán)境污染物 在河流 湖泊 土壤 空氣等 環(huán)境介質(zhì)中檢均能測出不同程度的塑化劑污染 3 4 由于塑化劑可通過吸入 攝入或皮膚吸 收進(jìn)入人體 在人的血清 尿液 母乳以及其他生物組織中均檢測到塑化劑的存在 5 PAEs 作為一類環(huán) 境激素類化合物 在人體內(nèi)具有類似于雌性激素作用 不但 可導(dǎo)致內(nèi)分泌紊亂 而且 具有 胚胎毒性 生殖毒性 和遺傳毒性 6 同時生活在 PAEs 污染水平 高的環(huán)境中會增加 人們患病的概率 如 Yang 等 7 發(fā)現(xiàn) PAEs 暴露是促進(jìn)肌肉減少癥發(fā)生的一個重要因子 Zhang 等 8 發(fā)現(xiàn)室內(nèi)灰塵中的 PAEs 濃度和兒童哮喘癥狀呈正相關(guān) 尤其在女孩當(dāng)中更為顯著 目 前 鄰苯二甲酸二甲酯 DMP 鄰苯二甲酸二乙酯 DEP 鄰苯二甲酸二丁酯 DBP 鄰苯二甲 酸丁基芐基酯 BBP 鄰苯二甲酸二 2 乙基己基 酯 DEHP 和 鄰苯二甲酸二 辛酯 DNOP 6 種 PAEs 已被美國 環(huán)境保護(hù)局 US EPA 列為優(yōu)先控制污染物 我國也將其中的 3 種鄰苯二甲酸 酯 類化合物 DMP DBP DNOP 列為優(yōu)先控制的有毒污染物 9 據(jù)統(tǒng)計(jì) 我國每年塑料地膜使用面積高達(dá) 1 500 萬 hm2左右 是世界 上 塑料地膜 使用 量 最多 的國家 地膜覆蓋在農(nóng)田保溫保濕 促進(jìn)農(nóng)作物產(chǎn)量等方面發(fā)揮了重要作用 然而其中 的添加成分如塑化劑也對農(nóng)田環(huán)境造成了污染 近年來關(guān)于覆膜農(nóng)田土壤的 PAEs 污染調(diào)查 通 信作者 Corresponding author E mail dcjin 3 較多 如鄭順安等 10 調(diào)查 發(fā)現(xiàn) 在西北地膜高投入的 5 個典型縣 土壤中 6 種優(yōu)先控制的 PAEs 含量為 0 103 1 117 mg kg 1 均值為 0 532 0 175 mg kg 1 易鴛鴦等 11 采集了新疆 五家渠地區(qū)不同地膜使用年限 的 棉田土壤樣品 對 6 種優(yōu)先控制的 PAEs 含量進(jìn)行了檢測 結(jié)果表明 土壤樣品中 6 種 PAEs 總量范圍為 1 360 4 490 mg kg 1 均值為 2 770 0 919 mg kg 1 然而 目前對我國不同覆膜年限的農(nóng)田土壤的 PAEs 污染狀況研究仍然很少 或 者僅集中于一個地點(diǎn)的樣品分析 本文選擇我國 59 個不同覆膜年限的農(nóng)田作為研究對象 采集農(nóng)田土壤樣品并 采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法對土壤中 6 種 PAEs 化合物進(jìn)行檢測 重點(diǎn) 對其含量水平 組成 情況 及分布 特點(diǎn) 進(jìn)行了分析 并對其 污染 風(fēng)險進(jìn)行了評估 旨在為我國 覆膜農(nóng)田土壤污染管控工作提供參考依據(jù) 1 材料與方法 Materials and methods 1 1 土壤樣品采集 在實(shí)地調(diào)研的基礎(chǔ)上 選擇我 國 28 個省份 自治區(qū)的長期覆膜農(nóng)田 布設(shè)表層土壤采樣 點(diǎn) 59 個 具體采樣點(diǎn)位信息 如 表 1 所示 2019 年 5 月采樣 先 對 采樣點(diǎn)表層 進(jìn)行清掃 采 用五點(diǎn)法采集土壤樣品 混合成一個樣品 每樣點(diǎn)所采土樣 約 1 kg 記下樣點(diǎn)實(shí)際地理位 置 和種植作物等 基本 信息 土壤樣品帶回實(shí)驗(yàn)室后自然風(fēng)干 除去小石子 雜草等外源物質(zhì) 過 1 mm 的不銹鋼篩 處理好后 置于棕色玻璃瓶中保存 等待實(shí)驗(yàn)室分析 同時 通過走 訪交談 問卷調(diào)查等手段 獲得農(nóng)田土壤覆膜信息 表 1 59 個樣點(diǎn)的采樣分布 Table 1 Distribution of 59 sampling points 樣點(diǎn) Sampling site 東經(jīng) East longitude 北緯 North latitude 地區(qū) Region 1 117 066783 32 501700 安徽省淮南市 Huainan City Anhui Province 2 116 508450 31 866365 安徽省六安市 Lu an City Anhui Province 3 116 313200 39 392400 北京市大興區(qū) Daxing District Beijing 4 116 738333 25 806389 福建省龍 巖市 Longyan City Fujian Province 5 104 989300 35 776700 甘肅省白銀市 Baiyin City Gansu Province 6 95 671930 40 484930 甘肅省酒泉市 Jiuquan City Gansu Province 7 107 634200 35 057300 甘肅省慶陽市 Qingyang City Gansu Province 8 114 033395 24 560640 廣東省韶關(guān)市 Shaoguan City Guangdong Province 9 109 728136 23 605547 廣西壯族自治區(qū)來賓市 Laibin City Guangxi Zhuang Autonomous Region 10 111 110261 23 726181 廣西壯族自治區(qū)梧州市 Wuzhou City Guangxi Zhuang Autonomous Region 11 106 939167 27 505278 貴州省遵義市 Zunyi City Guizhou Province 12 109 835833 18 466111 海南省陵水縣 Lingshui County Hainan Province 13 114 844722 36 472778 河北省邯鄲市 Handan City Hebei Province 14 114 523673 40 720591 河北省張家口市 Zhangjiakou City Hebei Province 15 114 095464 41 205264 河北省張家口市 Zhangjiakou City Hebei Province 16 114 104444 34 515277 河南省開封市 Kaifeng City Henan Province 17 114 532291 34 594492 河南省開封市 Kaifeng City Henan Province 18 113 318390 32 797433 河南省駐馬店市 Zhumadian City Henan Province 19 126 400597 45 653477 黑龍江省哈爾濱市 Harbin City Heilongjiang Province 20 131 000800 45 327750 黑龍江省雞西市 Jixi City Heilongjiang Province 4 21 44 520310 129 647830 黑龍江省牡丹江市 Mudanjiang City Heilongjiang Province 22 110 267893 30 649793 湖北省恩施土家族苗族自治州 Enshi Tujia and Miao Autonomous Prefecture Hubei Province 23 115 236100 30 440300 湖北省黃岡市 Huanggang City Hubei Province 24 111 953229 28 962442 湖南省常德市 Changde City Hunan Province 25 110 770402 29 430144 湖南省張家界市 Zhangjiajie City Hunan Province 26 124 303056 45 505556 吉林省白城市 Baicheng City Jilin Province 27 124 233056 43 311944 吉林省四平市 Siping City Jilin Province 28 125 701111 45 217222 吉林省松原市 Songyuan City Jilin Province 29 118 947500 33 641944 江蘇省淮安市 Huaian City Jiangsu Province 30 120 908333 31 668333 江蘇省蘇州市 Suzhou City Jiangsu Province 31 115 394285 27 365871 江西省吉安市 Ji an City Jiangxi Province 32 119 761599 41 872068 遼寧省朝陽市 Chaoyang City Liaoning Province 33 122 305194 39 460833 遼寧省大連市 Dalian Liaoning Province 34 122 247306 42 446976 遼寧省阜新市 Fuxin City Liaoning Province 35 107 115278 40 692778 內(nèi)蒙古自治區(qū)巴彥淖爾市 Bayannur City Inner Mongolia Autonomous Region 36 118 670833 41 900833 內(nèi)蒙古自治區(qū)赤峰市 Chifeng City Inner Mongolia Autonomous Region 37 114 174167 41 836667 內(nèi)蒙古自治區(qū)烏蘭察布市 Ulanchap City Inner Mongolia Autonomous Region 38 105 388972 35 938944 寧夏回族自治區(qū)固原市 Guyuan City Ningxia Hui Autonomous Region 39 101 943611 36 365278 青海省海東市 Haidong City Qinghai Province 40 116 550007 36 067940 山東省泰安市 Tai an City Shandong Province 41 118 644444 36 945556 山東省濰坊市 Weifang City Shandong Province 42 117 304047 35 128933 山東省棗莊市 Zaozhuang City Shandong Province 43 111 934708 37 257370 山西省呂梁市 Luliang City Shanxi Province 44 111 917272 37 328767 山西省呂梁市 Luliang City Shanxi Province 45 109 963611 34 751111 陜西省渭南市 Weinan City Shaanxi Province 46 109 618775 38 490681 陜西省榆林市 Yulin City Shaanxi Province 47 104 110619 30 995833 四川省成都市 Chengdu City Sichuan Province 48 102 447186 26 748385 四川省涼山彝族自治州 Liangshan Yi Autonomous Prefecture Sichuan Province 49 116 867331 39 633814 天津市武清區(qū) Wuqing District Tianjin 50 84 000000 42 000000 新疆維吾爾自治區(qū)阿克蘇地區(qū) Aksu Prefecture Xinjiang Uygur Autonomous Region 51 87 636008 44 280881 新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)第六師 The Sixth Division of Xinjiang Production and Construction Corps 52 86 363912 46 274953 新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)第十師 The Tenth Division of Xinjiang Production and Construction Corps 53 81 559067 43 857368 新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)第四師 The Fourth Division of Xinjiang Production and Construction Corps 5 54 76 286944 39 415556 新疆維吾爾自治區(qū)喀什地區(qū) Kashi Prefecture Xinjiang Uygur Autonomous Region 55 84 201300 44 368000 新疆維吾爾自治區(qū)塔城地區(qū) Tacheng Prefecture Xinjiang Uygur Autonomous Region 56 103 950278 26 066389 云南省曲靖市 Qujing City Yunnan Province 57 103 521389 27 283333 云南省昭通市 Zhaotong City Yunnan Province 58 120 396605 29 734238 浙江省紹興市 Shaoxing City Zhejiang Province 59 108 712600 29 262600 重慶市黔江區(qū) Qianjiang District Chongqing 1 2 儀器與試劑 Thermo Scientific ITQ 900氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國 RE 52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 上海亞榮生 化儀器廠 中國 KQ 100KDE超聲波清洗器 昆山市超聲儀器有限公司 中國 Mixplus旋 渦混合器 合肥艾本森科學(xué)儀器有限公司 中國 6種 鄰苯二甲酸酯類化合物 混合標(biāo) 液 壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司 北京 中國 濃度 為 1 000 g mL 1 包括 DMP DEP DBP BBP DEHP DNOP 正己烷 乙酸乙酯 二 氯甲烷 等 均為色譜純 ThermoFisher Scientific 美國 固相萃取柱為 PSA Silica復(fù)合填料玻璃 柱 1 000 mg 6 mL 廣州信譜徠科學(xué)儀器有限公司 中國 1 3 樣品前處理 取 2 g干燥過篩后的土壤 樣品 攪拌均勻 加入 10 mL乙酸乙酯 超聲振蕩 40 min 重復(fù) 3次 靜置 至少 30 min 收集 2 mL上層清液 待凈化 采用固相萃取法對提取液進(jìn)行凈化 固相萃取小柱為 PSA Silica復(fù)合填料玻璃柱 依次 向柱中加入 10 mL二氯甲烷 6 mL乙酸乙 酯 棄去流出液 將待凈化液加入柱中 控制 流速 1 滴 s 1 收集 2 mL流出液 后 進(jìn)行溶劑 置換 正己烷 準(zhǔn)確定容至 2 mL 過 0 22 m的有機(jī)相濾膜 供 色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀 GC MS 分析 1 4 樣品前處理 利用 GC MS進(jìn)行樣品分析 色譜條件 DB 5 MS石英毛細(xì)管色譜柱 30 m 0 25 mm 0 25 m 載氣為高純氦氣 純度 99 999 載氣流量 1 5 mL min 1 進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣 進(jìn) 樣量為 1 0 L 進(jìn)樣口溫度 280 柱溫為程序升溫 初始柱溫 60 保持 1 min 以 20 min 1 升溫至 220 保持 1 min 再以 5 min 1升溫至 280 保持 5 min 質(zhì)譜條件 電子轟擊 電離源 EI 電離能量 70 eV 傳輸線溫度 280 離子源溫度 230 采用 SIM模式進(jìn)行質(zhì) 譜全掃描 采用 0 5 1 2 3 4 5 mg L 1濃度的 6種 PAEs做工作曲線 土壤中添加 6種 PAEs 用以計(jì)算回收率 回收率 均 77 1 5 數(shù)據(jù)處理 采 用 Excel 2016 和 SPSS 22 0 進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析 使用 Pearson 方法 分析覆膜年限 比例等 與土壤中 PAEs 含量之間的相關(guān)性 2 結(jié)果 Results 2 1 鄰苯二甲酸酯工作曲線的繪制 根據(jù)上述 GC MS檢測條件 6種 PAEs混合標(biāo)準(zhǔn)液中各單體能夠完全分離 圖 1 將 6種 PAEs標(biāo)準(zhǔn)樣品配制成 6個濃度 分別為 0 5 1 2 3 4 5 mg L 1 以 PAEs標(biāo)樣濃度為橫坐 標(biāo) 以峰面積為縱坐標(biāo) 儀器自動繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 并計(jì)算測試樣品的濃度 6 圖 1 6 種 鄰苯二甲酸酯 PAEs 標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖 2 mg L 1 注 1 為 鄰苯二甲酸二甲酯 DMP 2 為 鄰苯二甲酸二乙酯 DEP 3 為 鄰苯二甲酸二丁酯 DBP 4 為 鄰苯二甲酸丁基芐酯 BBP 5 為 鄰苯二甲酸二 2 乙基己基 酯 DEHP 6 為 鄰苯二甲酸二正辛酯 DNOP Fig 1 Chromatogram of 6 phthalates PAEs mixed standard solution 2 mg L 1 Note 1 represents dimethyl phthalate DMP 2 represents diethyl phthalate DEP 3 represents dibutyl phthalate DBP 4 represents benzyl butyl phthalate BBP 5 represents di 2 ethylhexyl phthalate DEHP 6 represents di n octyl phthalate DNOP 2 2 土壤中 PAEs 化合物的總含量 6PAEs 分析 表 2 中的 檢測數(shù)據(jù)表明 在 59 個樣地土壤中 6 種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的總濃度 6PAEs 從最低的 0 221 mg kg 1 以土壤干質(zhì)量計(jì) 至最高的 4 304 mg kg 1 以土壤干質(zhì)量 計(jì) 最高 濃度 的土壤采自廣西壯 族自治區(qū)梧州市 的農(nóng)田土壤 其次為 采自 重慶市黔江區(qū)和 云南省昭通市 的農(nóng)田土壤 分別為 0 614 mg kg 1 以土壤干質(zhì)量計(jì) 和 0 611 mg kg 1 以土壤 干質(zhì)量計(jì) 最低的為安徽省淮南市的 農(nóng)田 土壤 所測試的 59 個樣地中 6 種 PAEs 的含量均 值為 0 433 mg kg 1 其中 僅有 1 個樣品 1 mg kg 1 表 2 59 個樣地土壤中的 PAEs 含量 Table 2 Concentration of PAEs in the 59 soil samples mg kg 1 樣點(diǎn) Sampling site DMP DEP DBP BBP DEHP DNOP 6PAEs 1 0 002 ND 0 038 0 063 0 1 0 019 0 221 2 0 017 ND 0 142 0 095 0 248 0 018 0 519 3 0 003 ND 0 101 0 066 0 122 0 013 0 307 4 0 006 ND 0 039 0 074 0 144 0 016 0 279 5 0 005 ND 0 083 0 106 0 156 0 019 0 368 6 0 012 ND 0 183 0 125 0 239 0 023 0 582 7 0 003 ND 0 11 0 11 0 208 0 027 0 458 8 0 003 ND 0 05 0 101 0 164 0 028 0 345 9 0 005 ND 0 041 0 103 0 107 0 027 0 283 7 10 0 011 ND 3 723 0 133 0 359 0 078 4 304 11 0 001 ND 0 036 0 076 0 102 0 009 0 224 12 0 004 ND 0 04 0 091 0 094 0 032 0 261 13 0 003 ND 0 041 0 071 0 137 0 014 0 265 14 0 005 ND 0 025 0 083 0 096 0 021 0 229 15 0 001 ND 0 039 0 054 0 1 0 029 0 223 16 0 011 ND 0 081 0 243 0 156 0 053 0 544 17 0 007 ND 0 094 0 106 0 136 0 03 0 372 18 0 005 ND 0 251 0 131 0 16 0 027 0 573 19 0 004 ND 0 096 0 093 0 193 0 024 0 41 20 0 005 ND 0 057 0 063 0 153 0 024 0 302 21 0 006 ND 0 035 0 08 0 112 0 035 0 268 22 0 017 ND 0 091 0 109 0 212 0 044 0 472 23 0 001 ND 0 039 0 072 0 131 0 032 0 274 24 0 012 ND 0 099 0 112 0 232 0 037 0 493 25 0 009 ND 0 059 0 095 0 176 0 038 0 377 26 0 003 ND 0 037 0 078 0 112 0 015 0 245 27 0 009 ND 0 086 0 129 0 215 0 049 0 488 28 0 004 ND 0 062 0 093 0 121 0 019 0 299 29 0 004 ND 0 043 0 082 0 109 0 037 0 276 30 0 003 ND 0 032 0 082 0 18 0 034 0 331 31 0 007 ND 0 05 0 116 0 169 0 032 0 373 32 0 004 ND 0 043 0 095 0 109 0 038 0 289 33 0 009 ND 0 074 0 151 0 163 0 067 0 463 34 0 003 ND 0 042 0 083 0 106 0 038 0 272 35 0 022 ND 0 112 0 131 0 219 0 06 0 543 36 0 011 ND 0 14 0 104 0 182 0 02 0 458 37 0 007 ND 0 052 0 119 0 124 0 029 0 331 38 0 01 ND 0 078 0 113 0 171 0 026 0 398 39 0 005 ND 0 049 0 076 0 105 0 024 0 259 40 0 004 ND 0 036 0 102 0 109 0 016 0 267 41 0 002 ND 0 05 0 116 0 183 0 046 0 397 42 0 007 ND 0 058 0 11 0 144 0 026 0 345 43 0 006 ND 0 097 0 098 0 269 0 042 0 512 44 0 006 ND 0 12 0 096 0 194 0 018 0 435 45 0 01 ND 0 106 0 154 0 19 0 061 0 522 46 0 004 ND 0 044 0 1 0 111 0 019 0 279 47 0 01 ND 0 074 0 127 0 174 0 05 0 435 48 0 002 ND 0 048 0 105 0 123 0 048 0 325 49 0 004 ND 0 031 0 069 0 127 0 015 0 247 50 0 011 ND 0 084 0 105 0 235 0 038 0 474 51 0 0004 ND 0 056 0 085 0 141 0 014 0 297 52 0 01 ND 0 066 0 089 0 176 0 027 0 368 53 0 005 ND 0 072 0 085 0 128 0 023 0 312 8 54 0 004 ND 0 042 0 079 0 114 0 013 0 252 55 0 003 ND 0 045 0 097 0 135 0 023 0 302 56 0 003 ND 0 045 0 078 0 102 0 008 0 235 57 0 004 ND 0 085 0 111 0 388 0 024 0 611 58 0 007 ND 0 073 0 093 0 139 0 041 0 352 59 0 016 ND 0 153 0 144 0 248 0 053 0 614 注 ND 表示未檢出 Note ND means not detected 2 3 土壤中 PAEs 化合物單體的含量特征 按照 PAEs 種類來說 DEHP DBP 和 BBP 為主要的 3 種檢出類型 平均濃度分別達(dá)到 0 162 0 133 和 0 101 mg kg 1 以土壤干質(zhì)量計(jì) 表 3 濃度最高的分別為廣西壯族自治區(qū)梧 州市 重慶市黔江區(qū)和云南省昭通市 的農(nóng)田土壤 濃度最低的為 采集于 安徽省淮南市 的農(nóng)田 土壤 本研究檢測的 6 種單體中 DEP 的檢出率為 0 其余單體的檢出率均為 100 這 6 種化合物在土壤中的平均含量依為 DEHP DBP BBP DNOP DMP 其中 DEHP 占總的 PAEs 濃度比為 8 349 63 43 DBP 占 6PAEs 濃度比為 9 702 86 494 BBP 占 6PAEs 濃度比為 3 095 44 721 表 3 59 個土壤樣地中 單個 PAEs 的檢測數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì) Table 3 Statistics of single PAEs pollution in the 59 soil samples 極大值 mg kg 1 Maximum mg kg 1 極小值 mg kg 1 Minimum mg kg 1 均值 mg kg 1 Mean mg kg 1 檢出率 Detectable rate DMP 0 022 0 0004 0 006 100 DBP 3 723 0 025 0 134 100 BBP 0 243 0 054 0 101 100 DEHP 0 388 0 094 0 162 100 DNOP 0 078 0 008 0 031 100 2 4 土壤 PAEs 種類和 6PAEs 與地膜用量 年限和覆膜比例的相關(guān)性分析 對 59 個樣地土壤中 6 種 PAEs 含