本電子版為發(fā)布稿 請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn) ICS Z 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 5085 3 2007 代替GB 5085 3 1996 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別 Identification standards for hazardous wastes Identification for extraction toxicity 發(fā)布稿 2007 04 25 發(fā)布 2007 10 01 實(shí)施 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局 國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局 發(fā)布 II 目 次 前 言 III 1 范圍 5 2 規(guī)范性引用文件 5 3 鑒別標(biāo)準(zhǔn) 5 4 實(shí)驗(yàn)方法 6 5 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施 7 附錄 A 固體廢物 元素的測(cè)定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 8 附錄 B 固體廢物 元素的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法 1 附錄 C 固體廢物 金屬元素的測(cè)定 石墨爐原子吸收光譜法 18 附錄 D 固體廢物 金屬元素的測(cè)定 火焰原子吸收光譜法 25 附錄 E 固體廢物 砷 銻 鉍 硒的測(cè)定 原子熒光法 32 附錄 F 固體廢物 氟離子 溴酸根 氯離子 亞硝酸根 氰酸根 溴離子 硝酸根 磷酸 根 硫酸根的測(cè)定 離子色譜法 35 附錄 G 固體廢物 氰根離子和硫離子的測(cè)定 離子色譜法 40 附錄H 固體廢物 有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定 氣相色譜法 44 附錄I 固體廢物 有機(jī)磷化合物的測(cè)定 氣相色譜法 58 附錄10 固體廢物 硝基芳烴和硝基胺的測(cè)定 高效液相色譜法 75 附錄K 固體廢物 半揮發(fā)性有機(jī)化合物的測(cè)定 氣相色譜 質(zhì)譜法 80 附錄L 固體廢物 非揮發(fā)性化合物的測(cè)定 高效液相色譜 熱噴霧 質(zhì)譜或紫外法 96 附錄M 固體廢物 半揮發(fā)性有機(jī)化合物 PAHs 和 PCBs 的測(cè)定 熱提取氣相色譜質(zhì)譜法 105 附錄N 固體廢物 多氯聯(lián)苯的測(cè)定 PCBs 氣相色譜法 116 附錄O 固體廢物 揮發(fā)性有機(jī)化合物的測(cè)定 氣相色譜 質(zhì)譜法 135 附錄P 固體廢物 芳香族及含鹵揮發(fā)物的測(cè)定 氣相色譜法 143 附錄Q 固體廢物 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 平衡頂空法 150 附錄R 固體廢物 含氯烴類化合物的測(cè)定 氣相色譜法 156 附錄S 固體廢物 金屬元素分析的樣品前處理 微波輔助酸消解法 167 附錄T 固體廢物 六價(jià)鉻分析的樣品前處理 堿消解法 170 附錄U 固體廢物 有機(jī)物分析的樣品前處理 分液漏斗液 液萃取法 174 附錄V 固體廢物 有機(jī)物分析的樣品前處理 索氏提取法 177 附錄 W 固體廢物 有機(jī)物分析的樣品前處理 Florisil 硅酸鎂載體 柱凈化法 181 III 前 言 為貫徹 中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法 和 中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法 防治危險(xiǎn)廢物造成的環(huán)境污染 加強(qiáng)對(duì)危險(xiǎn)廢物的管理 保護(hù)環(huán)境 保障人體健康 制定 本標(biāo)準(zhǔn) 本標(biāo)準(zhǔn)是國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)的組成部分 國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固體廢物 危險(xiǎn)特性技術(shù)指標(biāo) 危險(xiǎn)特性符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的技術(shù)指標(biāo)的固體廢物屬于危險(xiǎn)廢物 須依法 按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理 國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)由以下七個(gè)標(biāo)準(zhǔn)組成 1 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 通則 2 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 腐蝕性鑒別 3 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 急性毒性初篩 4 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別 5 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 易燃性鑒別 6 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 反應(yīng)性鑒別 7 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 毒性物質(zhì)含量鑒別 本標(biāo)準(zhǔn)對(duì) 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別 GB 5085 3 1996 進(jìn)行了修訂 主要 內(nèi)容是 在原標(biāo)準(zhǔn) 14個(gè)鑒別項(xiàng)目的基礎(chǔ)上 增加了 37個(gè)鑒別項(xiàng)目 新增項(xiàng)目主要是有機(jī) 類毒性物質(zhì) 修改了毒性物質(zhì)的浸出方法 修改了部分鑒別項(xiàng)目的分析方法 按有關(guān)法律規(guī)定 本標(biāo)準(zhǔn)具有強(qiáng)制執(zhí)行的效力 本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出 本標(biāo)準(zhǔn)起草單位 中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院固體廢物污染控制技術(shù)研究所 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究 所 本標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局 2007 年 3 月 27 日批準(zhǔn) 本標(biāo)準(zhǔn)自 2007 年 10 月 1 日起實(shí)施 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別 GB IV 5085 3 1996 同時(shí)廢止 本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局解釋 5 危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以浸出毒性為特征的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 本標(biāo)準(zhǔn)適用于任何生產(chǎn) 生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生固體廢物的浸出毒性鑒別 2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過 GB 5085 的本部分的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款 凡是不注日期 的引用文件 其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn) HJ T 299 固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 HJ T298 危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范 3 鑒別標(biāo)準(zhǔn) 按照 HJ T 299制備的固體廢物浸出液中任何一種危害成分含量超過表 1中所列的濃度 限值 則判定該固體廢物是具有浸出毒性特征的危險(xiǎn)廢物 表1 浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值 序號(hào) 危害成分項(xiàng)目 浸出液中危害成分濃 度限值 mg L 分析方法 無機(jī)元素及化合物 1 銅 以總銅計(jì) 100 附錄 A B C D 2 鋅 以總鋅計(jì) 100 附錄 A B C D 3 鎘 以總鎘計(jì) 1 附錄 A B C D 4 鉛 以總鉛計(jì) 5 附錄 A B C D 5 總鉻 15 附錄 A B C D 6 鉻 六價(jià) 5 GB T 15555 4 1995 7 烷基汞 不得檢出 1 GB T 14204 93 8 汞 以總汞計(jì) 0 1 附錄 B 9 鈹 以總鈹計(jì) 0 02 附錄 A B C D 10 鋇 以總鋇計(jì) 100 附錄 A B C D 11 鎳 以總鎳計(jì) 5 附錄 A B C D 12 總銀 5 附錄 A B C D 13 砷 以總砷計(jì) 5 附錄 C E 14 硒 以總硒計(jì) 1 附錄 B C E 15 無機(jī)氟化物 不包括氟化鈣 100 附錄 F 16 氰化物 以 CN 計(jì) 5 附錄 G 有機(jī)農(nóng)藥類 6 序號(hào) 危害成分項(xiàng)目 浸出液中危害成分濃 度限值 mg L 分析方法 17 滴滴涕 0 1 附錄 H 18 六六六 0 5 附錄 H 19 樂果 8 附錄 I 20 對(duì)硫磷 0 3 附錄 I 21 甲基對(duì)硫磷 0 2 附錄 I 22 馬拉硫磷 5 附錄 I 23 氯丹 2 附錄 H 24 六氯苯 5 附錄 H 25 毒殺芬 3 附錄 H 26 滅蟻靈 0 05 附錄 H 非揮發(fā)性有機(jī)化合物 27 硝基苯 20 附錄 J 28 二硝基苯 20 附錄 K 29 對(duì)硝基氯苯 5 附錄 L 30 2 4 二硝基氯苯 5 附錄 L 31 五氯酚及五氯酚鈉 以五氯酚計(jì) 50 附錄 L 32 苯酚 3 附錄 K 33 2 4 二氯苯酚 6 附錄 K 34 2 4 6 三氯苯酚 6 附錄 K 35 苯并 a 芘 0 0003 附錄 K M 36 鄰苯二甲酸二丁酯 2 附錄 K 37 鄰苯二甲酸二辛酯 3 附錄 L 38 多氯聯(lián)苯 0 002 附錄 N 揮發(fā)性有機(jī)化合物 39 苯 1 附錄 O P Q 40 甲苯 1 附錄 O P Q 41 乙苯 4 附錄 P 42 二甲苯 4 附錄 O P 43 氯苯 2 附錄 O P 44 1 2 二氯苯 4 附錄 K O P R 45 1 4 二氯苯 4 附錄 K O P R 46 丙烯腈 20 附錄 O 47 三氯甲烷 3 附錄 Q 48 四氯化碳 0 3 附錄 Q 49 三氯乙烯 3 附錄 Q 50 四氯乙烯 1 附錄 Q 注1 不得檢出 指甲基汞 10ng L 乙基汞 20ng L 4 實(shí)驗(yàn)方法 4 1 采樣點(diǎn)和采樣方法按照 HJ T298進(jìn)行 7 4 2 無機(jī)元素及其化合物的樣品 除六價(jià)鉻 無機(jī)氟化物 氰化物外 的前處理方法參照 附錄 S 六價(jià)鉻及其化合物的樣品的前處理方法參照附錄 T 4 3 有機(jī)樣品的前處理方法參照附錄 U V W 4 4 各危害成分項(xiàng)目的測(cè)定 除執(zhí)行規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)分析方法外 暫按附錄中中規(guī)定的方法執(zhí) 行 待適用于測(cè)定特定危害成分項(xiàng)目的國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后 按標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行 5 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施 8 附錄 A 固體廢物 元素的測(cè)定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 Solid Waste Determination of Elements Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry ICP AES 1 范圍 本方法適用于固體廢物和固體廢物浸出液中中銀 Ag 鋁 Al 砷 As 鋇 Ba 鈹 Be 鈣 Ca 鎘 Cd 鈷 Co 鉻 Cr 銅 Cu 鐵 Fe 鉀 K 鎂 Mg 錳 Mn 鈉 Na 鎳 Ni 鉛 Pb 銻 Sb 鍶 Sr 釷 Th 鈦 Ti 鉈 Tl 釩 V 鋅 Zn 等元素的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定 本方法對(duì)各種元素的檢出限和測(cè)定波長(zhǎng)見表 1 表 1 測(cè)定元素推薦波長(zhǎng)及檢出限 測(cè)定元素 波長(zhǎng) nm 檢出限 mg L 測(cè)定元素 波長(zhǎng) nm 檢出限 mg L 308 21 0 1 Cu 327 39 0 01 Al 396 15 0 09 238 20 0 03 As 193 69 0 1 Fe 259 94 0 03 233 53 0 004 K 766 49 0 5 Ba 455 40 0 003 279 55 0 002 313 04 0 0003 Mg 285 21 0 02 Be 234 86 0 005 257 61 0 001 317 93 0 01 Mn 293 31 0 02 Ca 393 37 0 002 Na 589 59 0 2 214 44 0 003 Ni 231 60 0 01 Cd 226 50 0 003 Pb 220 35 0 05 238 89 0 005 Sr 407 77 0 001 Co 228 62 0 005 334 94 0 005 205 55 0 01 Ti 336 12 0 01 Cr 267 72 0 01 V 311 07 0 01 Cu 324 75 0 01 Zn 213 86 0 006 本方法使用時(shí)可能存在的主要干擾見表 2 表 2 元素間干擾 測(cè)定元素 測(cè)定波長(zhǎng) nm 干擾元素 測(cè)定元素 測(cè)定波長(zhǎng) nm 干擾元素 308 21 Mn V Na 202 55 Fe Mo Al 396 15 Ca Mo 267 72 Mn V Mg As 193 69 Al P Cr 283 56 Fe Mo 313 04 Ti Se Cu 324 7 Fe Al Ti Be 234 86 Fe Mn 257 61 Fe Al Mg Ba 233 53 Fe V Ni 231 60 Co 315 89 Co Pb 220 35 Al Ca 317 93 Fe 290 88 Fe Mo 214 44 Fe 292 40 Fe Mo 226 50 Fe V 311 07 Ti Fe Mn Cd 228 80 As Zn 213 86 Ni Cu Co 228 62 Ti Ti 334 94 Cr Ca 9 2 原理 等離子體發(fā)射光譜法可以同時(shí)測(cè)定樣品中多元素的含量 當(dāng)氬氣通過等離子體火炬時(shí) 經(jīng)射頻發(fā)生 器所產(chǎn)生的交變電磁場(chǎng)使其電離 加速并與其他氬原子碰撞 這種連鎖反應(yīng)使更多的氬原子電離 形成 原子 離子 電子的粒子混合氣體 即等離子體 過濾或消解處理過的樣品經(jīng)進(jìn)樣器中的物化器被物化 并由氬載氣帶入等離子體火炬中 氣化的樣品分子在等離子體火炬的高溫下被氣化 電離 激發(fā) 不同 元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)可發(fā)射出特征光譜 所以等離子體發(fā)射光譜可用來定性測(cè)定樣品中存在的元 素 特征光譜的強(qiáng)弱與樣品中原子濃度有關(guān) 與標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較 即可定量測(cè)定樣品中各元素的含量 3 試劑和材料 3 1 試劑水 為GB T 6682規(guī)定的一級(jí)水 3 2 硝酸 HNO 3 1 42g ml 優(yōu)級(jí)純 3 3 鹽酸 HCl 1 19g ml 優(yōu)級(jí)純 3 4 1 1 硝酸溶液 用硝酸 3 1 配制 3 5 氬氣 鋼瓶氣 純度不低于 99 9 3 6 標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 6 1 單元標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制 可以從權(quán)威商業(yè)機(jī)構(gòu)購(gòu)買或用超高純化學(xué)試劑及金屬 99 99 配制 成 1 00mg ml 的標(biāo)準(zhǔn)貯備液 市售的金屬有板狀 線狀 粒狀 海綿狀 或粉末狀等 為了稱量方便 需將其切屑 粉末狀除外 切屑時(shí)應(yīng)防止由于剪切或車床削來的沾污 一般先用稀 HCl 或稀 HNO 3 迅速洗滌金屬以除去表面的氧化物及附著的污物 然后用水洗凈 為干燥迅速 可用丙酮等揮發(fā)性強(qiáng)的 溶劑進(jìn)一步洗滌 以除去水分 最后用純氬氣或氮?dú)獯蹈?貯備溶液配制酸度保持在 0 1mol L以上 見 表 3 表 3 單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制方法 元素 濃度 mg ml 配制方法 Al 1 00 稱取 1g 金屬鋁 用 150mlHCl 1 1 加熱溶解 煮沸 冷卻后用水定容至 1L Zn 1 00 稱取 1g 金屬鋅 用 40mlHCl溶解 煮沸 冷卻后用水定容至 1L Ba 1 00 稱取 1 5163g 無水 BaCl 2 250 烘 2h 用 20ml 1 1 HNO 3 溶解 用水定容至 1L Be 0 1 稱取 0 1g 金屬鈹 用 150mlHCl 1 1 加熱溶解 冷卻后用水定容至 1L Ca 1 00 稱取 2 4972gCaCO 3 110 干燥 1h 溶解于 20ml 水中 滴加 HCl 至完全溶解 再加 10mlHCl 煮沸除去 CO 2 冷卻后用水定容至 1L Co 1 00 稱取 1g 金屬鈷 用 50ml 1 1 HNO 3 加熱溶解 冷卻后用水定容至 1L Cr 1 00 稱取 1g 金屬鉻 加熱溶解于 30mlHCl 1 1 中 冷卻后用水定容至 1L Cu 1 00 稱取 1g 金屬銅 加熱溶解于 30mlHNO 3 1 1 中 冷卻后用水定容至 1L Fe 1 00 稱取 1g 金屬鐵 用 150mlHCl 1 1 溶解 冷卻后用水定容至 1L K 1 00 稱取 1 9067gKCl 在 400 450 灼燒到無爆裂聲 溶于水 用水定容至 1L Mg 1 00 稱取 1g 金屬鎂 加入 30ml 水 緩慢加入 30mlHCl 待完全溶解后 煮沸 冷 卻后用水定容至 1L Na 1 00 稱取 2 5421gNaCl 在 400 450 灼燒到無爆裂聲 溶于水 用水定容至 1L Ni 1 00 稱取 1g 金屬鎳 用 30mlHNO 3 1 1 加熱溶解 冷卻后用水定容至 1L 10 Pb 1 00 稱取 1g 金屬鉛 用 30mlHNO 3 1 1 加熱溶解 冷卻后用水定容至 1L Sr 1 00 稱取 1 6848gSrCO 3 用 60mlHCl 1 1 加熱溶解 冷卻后用水定容至 1L Ti 1 00 稱取 1g 金屬鈦 用 100mlHCl 1 1 加熱溶解 冷卻后用水定容至 1L V 1 00 稱取 1g 金屬釩 用 30ml 水加熱溶解 濃縮至近干 加入 20mlHCl 冷卻后用 水定容至 1L Cd 1 00 稱取 1g 金屬鎘 用 30mlHNO 3 溶解 用水定容至 1L Mn 1 00 稱取 1g 金屬錳 用 30mlHCl 1 1 加熱溶解 冷卻后用水定容至 1L As 1 00 稱取 1 3203gAs 2 O 3 用 20ml10 的 NaOH 溶解 稍加熱 用水稀釋以 HCl 中和至溶液呈弱酸性 加入 5mlHCl 1 1 再用水定容至 1L 3 6 2 單元素中間標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 分取上述單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液 將 Cu Cd V Cr Co Ba Mn Ti 及 Ni 等 10 種元素稀釋成 0 10mg ml 將 Pb As 及 Fe 稀釋成 0 5mg ml 將 Be 稀釋成 0 01mg ml的 單元素中間標(biāo)準(zhǔn)溶液 稀釋時(shí) 補(bǔ)加一定量相應(yīng)的酸 使溶液酸度保持在 0 1ml L以上 3 6 3 多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 為進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定 簡(jiǎn)化操作手續(xù) 必須根據(jù)元素間相互干擾 的情況與標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì) 用單元素中間標(biāo)準(zhǔn)溶液 分組配制成多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 由于所用標(biāo)準(zhǔn)溶 液的性質(zhì)及儀器性能以及對(duì)樣品待測(cè)項(xiàng)目的要求不同 元素分組情況也不盡相同 表 4 列出了本方法條 件下的元素分組表參考 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度應(yīng)盡量保持與待測(cè)樣品溶液的酸度一致 表 4 多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分組情況 I II III 元素 濃度 mg L 元素 濃度 mg L 元素 濃度 mg L Ca 50 K 50 Zn 1 0 Mg 50 Na 50 Co 1 0 Fe 10 Al 50 Cd 1 0 Ti 10 Cr 1 0 V 1 0 Sr 1 0 Ba 1 0 Be 0 1 Ni 1 0 Pb 5 0 Mn 1 0 As 5 0 4 儀器 裝置及工作條件 4 1 儀器 電感耦合等離子發(fā)射光譜儀和一般實(shí)驗(yàn)室儀器以及相應(yīng)的輔助設(shè)備 常用的電感耦合等離子發(fā)射 光譜儀通常分為多道式及順序掃描式兩種 4 2 工作條件 一般儀器采用通用的氣體霧化器時(shí) 同時(shí)測(cè)定多種元素的工作參數(shù)見表 5 表 5 工作參數(shù)折衷值范圍 高頻功 率 kW 反射功率 W 觀測(cè)高度 mm 載氣流量 L min 等離子氣 流量 L min 進(jìn)樣量 ml min 測(cè)定時(shí)間 s 1 0 1 4 5 6 16 1 0 1 5 1 0 1 5 1 5 3 0 1 20 11 5 樣品的采集 保存和預(yù)處理 5 1 所有的采樣容器都應(yīng)預(yù)先用洗滌劑 酸和試劑水洗滌 塑料和玻璃容器均可使用 如果要分析極易 揮發(fā)的硒 銻和砷化合物 要使用特殊容器 如 用于揮發(fā)性有機(jī)物分析的容器 5 2 水樣必須用硝酸酸化至 pH小于 2 5 3 非水樣品應(yīng)冷藏保存 并盡快分析 5 4 當(dāng)分析樣品中可溶性砷時(shí) 不要求冷藏 但應(yīng)避光保存 溫度不能超過室溫 5 5 銀的標(biāo)準(zhǔn)和樣品都應(yīng)貯于棕色瓶中 并放置在暗處 6 干擾的消除 ICP AES 法通常存在的干擾大致可分為兩類 一類是光譜干擾 主要包括了連續(xù)背景和譜線重疊干 擾 另一類是非光譜干擾 主要包括了化學(xué)干擾 電離干擾 物理干擾以及去溶劑干擾等 在實(shí)際分析 過程中各類干擾很難截然分開 在一般情況下 必須予以補(bǔ)償和校正 此外 物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面張力變化而致 尤其是當(dāng)樣品中含有大量可溶鹽或樣 品酸度過高 都會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾 消除此類干擾的最簡(jiǎn)單方法是將樣品稀釋 6 1 基體元素的干擾 優(yōu)化試驗(yàn)條件選擇出最佳工作參數(shù) 無疑可較少 ICP AES 法的干擾效應(yīng) 但由于廢水成分復(fù)雜 大量元素與微量元素間含量差別很大 因此來自大量元素的干擾不容忽視 表 2 列出了待測(cè)元素在建議 的分析波長(zhǎng)下的主要光譜干擾 6 2 干擾的校正 校正元素間干擾的方法很多 化學(xué)富集分離的方法效果明顯并可提高元素的檢出能力 但操作手續(xù) 繁冗且易引入試劑空白 基體匹配法 配制與待測(cè)樣品基體成分相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液 效果十分令人滿意 此種方法對(duì)于測(cè)定基體成分固定的樣品 是理想的消除干擾的辦法 但存在高純度試劑難于解決的問題 而且廢水的基體成分變化莫測(cè) 在實(shí)際分析中 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制工作將是十分麻煩的 比較簡(jiǎn)便而且目 前常用的方法是背景扣除法 憑試驗(yàn) 確定扣除背景的位置及方式 及干擾系數(shù)法 當(dāng)存在單元素干擾 時(shí) 可按公式 i i Q Q K Q 求得干擾系數(shù) 式中 i K 是干擾系數(shù) Q 是干擾元素加分析元素的含量 Q 是 分析元素的含量 i Q 是干擾元素的含量 通過配制一系列已知干擾元素含量的溶液在分析元素波長(zhǎng)的位 置測(cè)定其 Q 根據(jù)上述公式求出 i K 然后進(jìn)行人工扣除或計(jì)算機(jī)自動(dòng)扣除 7 分析步驟 將預(yù)處理好的樣品及空白溶液 溶液保持 5 的硝酸酸度 在儀器最佳工作參數(shù)條件下 按照儀 器使用說明書的有關(guān)規(guī)定 兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)化后 做樣品及空白測(cè)定 扣除背景或以干擾系數(shù)法修正干擾 8 結(jié)果計(jì)算 12 8 1 扣除空白值后的元素測(cè)定值即為樣品中該元素的濃度 8 2 如果試樣在測(cè)定之前進(jìn)行了富集或稀釋 應(yīng)將測(cè)定結(jié)果除以或乘以一個(gè)相應(yīng)的倍數(shù) 8 3 測(cè)定結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字 單位以 mg L 計(jì) 9 注意事項(xiàng) 9 1 儀器要預(yù)熱 1h 以防波長(zhǎng)漂移 9 2 測(cè)定所使用的所有容器需清洗干凈后 用 10 的熱硝酸蕩滌后 再用自來水沖洗 去離子水反復(fù)沖 洗 以盡量降低空白背景 9 3 若所測(cè)定樣品種某些元素含量過高 應(yīng)立即停止分析 并用 2 硝酸 0 05 Triton X 100 溶液來沖 洗進(jìn)樣系統(tǒng) 將樣品稀釋后 繼續(xù)分析 9 4 譜線波長(zhǎng) 190mm的元素 宜采用真空紫外通道測(cè)定 可獲得較高的靈敏度 9 5 含量太低的元素 可濃縮后測(cè)定 9 6 成批量測(cè)定樣品時(shí) 每 10 個(gè)樣品位一組 加測(cè)一個(gè)待測(cè)元素得質(zhì)控樣品 用以檢查儀器得漂移程 度 當(dāng)質(zhì)控樣品測(cè)定值超出允許范圍時(shí) 需用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)儀器重新調(diào)整 然后再繼續(xù)測(cè)定 9 7 鈹和砷為劇毒致癌元素 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液及測(cè)定時(shí) 防止與皮膚直接接觸并保持室內(nèi)有良好的排風(fēng)系 統(tǒng) 1 附錄 B 固體廢物 元素的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法 Solid Waste Determination of Elements Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry ICP MS 1 范圍 本方法適用于固體廢物和固體廢物浸出液中銀 Ag 鋁 Al 砷 As 鋇 Ba 鈹 Be 鎘 Cd 鈷 Co 鉻 Cr 銅 Cu 汞 Hg 錳 Mn 鉬 Mo 鎳 Ni 鉛 Pb 銻 Sb 硒 Se 釷 Th 鉈 Tl 鈾 U 釩 V 鋅 Zn 等元素的電感耦合等離子 體質(zhì)譜法測(cè)定 本方法也可用于其他元素的分析 但應(yīng)給出方法的精確度和精密度 本方法方法中常見的分子離子干擾見表 1 表 1 ICP MS常見的分子離子干擾 分子離子 質(zhì)量數(shù) 被干擾元素 a 背景形成的分子離子 NH 15 OH 17 OH 2 18 C 2 24 CN 26 CO 28 N 2 28 N 2 H 29 NO 30 NOH 31 O 2 32 O 2 H 33 36 ArH 37 38 ArH 39 40 ArH 41 CO 2 44 CO 2 H 45 Sc ArC ArO 52 Cr ArN 54 Cr ArNH 55 Mn ArO 56 ArOH 57 40 Ar 36 Ar 76 Se 40 Ar 38 Ar 78 Se 40 Ar 80 Se 基體形成的分子離子 溴化物 81 BrH 82 Se 79 BrO 95 Mo GB 5085 3 200 2 分子離子 質(zhì)量數(shù) 被干擾元素 a 81 BrO 97 Mo 81 BrOH 98 Mo 40 Ar 81 Br 121 Sb 氯化物 ClO 51 V ClOH 52 Cr ClO 53 Cr ClOH 54 Cr Ar 35 Cl 75 As Ar 37 Cl 77 Se 硫酸鹽 32 SO 48 32 SOH 49 34 SO 50 V Cr 34 SOH 51 V SO 2 S 2 64 Zn Ar 32 S 72 Ar 34 S 74 磷酸鹽 PO 47 POH 48 PO 2 63 Cu ArP 71 堿 堿土金屬?gòu)?fù)合離子 ArNa 63 Cu ArK 79 ArCa 80 基體氧化物 TiO 62 66 Ni Cu Zn ZrO 106 112 Ag Cd MoO 108 116 Cd 注 a 本方法中被分子離子干擾的測(cè)定元素或內(nèi)標(biāo)元素 氧化物干擾通常都非常低 當(dāng)濃度比較高時(shí)才會(huì)對(duì)分析元素造成干擾 所給出的是一些須注 意的基體氧化物的例子 本方法方法對(duì)各種元素的檢出限見表 2 表 2 各元素的檢出限 掃描模式 1 選擇性離子監(jiān)控模式 2 總可回收測(cè)定 總可回收測(cè)定直接分析 3 水樣 固體 水樣 水樣 質(zhì)量數(shù) 元素 g L mg kg g L g L 27 Al 1 0 0 4 1 7 0 04 3 123 Sb 0 4 0 2 0 04 0 02 75 As 1 4 0 6 0 4 0 1 137 Ba 0 8 0 4 0 04 0 04 9 Be 0 3 0 1 0 02 0 03 111 Cd 0 5 0 2 0 03 0 03 52 Cr 0 9 0 4 0 08 0 08 59 Co 0 09 0 04 0 004 0 003 63 Cu 0 5 0 2 0 02 0 01 206 207 208 Pb 0 6 0 3 0 05 0 02 55 Mn 0 1 0 05 0 02 0 04 202 Hg n a n a n a 0 2 98 Mo 0 3 0 1 0 01 0 01 60 Ni 0 5 0 2 0 06 0 03 82 Se 7 9 3 2 2 1 0 5 107 Ag 0 1 0 05 0 005 0 005 205 Tl 0 3 0 1 0 02 0 01 232 Th 0 1 0 05 0 02 0 01 238 U 0 1 0 05 0 01 0 01 51 V 2 5 1 0 0 9 0 05 66 Zn 1 8 0 7 0 1 0 2 注 n a 不適用 總可回收性消解方法不適于有機(jī)汞化合物的測(cè)定 本方法方法對(duì)各種元素估算的儀器檢出限見表 3 表 3 估算儀器檢出限 元素 建議分析質(zhì)量 掃描方式 選擇離子監(jiān)控方式 Ag 107 0 05 0 004 Al 27 0 05 0 02 As 75 0 9 0 02 Ba 137 0 5 0 03 Be 9 0 1 0 02 Cd 111 0 1 0 02 Co 59 0 03 0 002 Cr 52 0 07 0 04 Cu 63 0 03 0 004 Hg 202 n a 0 2 Mn 55 0 1 0 007 Mo 98 0 1 0 005 Ni 60 0 2 0 07 Pb 206 207 208 0 08 0 015 Sb 123 0 08 0 008 GB 5085 3 200 4 Se 82 5 1 3 Th 232 0 03 0 005 Tl 205 0 09 0 014 U 238 0 02 0 005 V 51 0 02 0 006 Zn 66 0 2 0 07 2 原理 將樣品溶液以氣動(dòng)霧化方式引入射頻等離子體 等離子體中的能量傳輸過程導(dǎo)致去溶 原子化和電 離 等離子體產(chǎn)生的離子通過一個(gè)差級(jí)真空接口系統(tǒng)提取進(jìn)入四極桿質(zhì)譜分析器 然后根據(jù)其質(zhì)荷比進(jìn) 行分離 其最小分辨率為 5 峰高處峰寬 1amu 四極桿傳輸?shù)碾x子流用電子倍增器或法拉第檢測(cè)器檢 測(cè) 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)處理離子信息 要充分認(rèn)識(shí)本技術(shù)涉及的干擾并加以校正 校正應(yīng)包括同量異位素干 擾以及等離子氣 試劑或樣品基體產(chǎn)生的多原子離子干擾 樣品基體引起的儀器響應(yīng)抑制或增強(qiáng)效應(yīng)以 及儀器漂移必須使用內(nèi)標(biāo)補(bǔ)償 3 試劑和材料 3 1 試劑水 為GB T 6682規(guī)定的一級(jí)水 3 2 硝酸 HNO 3 1 42g ml 優(yōu)級(jí)純 3 3 硝酸 1 1 取 500ml 濃硝酸加入到 400ml 試劑級(jí)水中 然后稀釋至 1L 3 4 硝酸 1 9 取 100ml 濃硝酸加入到 400ml 試劑級(jí)水中 然后稀釋至 1L 3 5 鹽酸 HCl 1 19g ml 優(yōu)級(jí)純 3 6 鹽酸 1 1 取 500ml 濃鹽酸加入到 400ml 試劑級(jí)水中 然后稀釋至 1L 3 7 鹽酸 1 4 取 200ml 濃鹽酸加入到 400ml 試劑級(jí)水中 然后稀釋至 1L 3 8 濃氨水 NH 4 OH 0 90g ml 優(yōu)級(jí)純 3 9 酒石酸 優(yōu)級(jí)純 3 10 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 可以從權(quán)威商業(yè)機(jī)構(gòu)購(gòu)買或用超高純化學(xué)試劑及金屬 99 99 99 999 的純度 配 制 除非另作說明 所用的鹽類必須在 105 干燥 2 小時(shí) 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液建議保存在 FEP 瓶中 如果經(jīng)逐 級(jí)稀釋制備的多元素儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn) 濃度 經(jīng)驗(yàn)證有問題的話 需更換儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn) 注意 許多金屬鹽類如吸入或吞下 毒性極大 取用之后要認(rèn)真洗手 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的制備過程如下 有些金屬 尤其是那些易形成表面氧化物的 稱量前需要先清洗 將金屬表面在酸中浸泡可以達(dá)到 清洗目的 取部分金屬 重量超過預(yù)計(jì)稱取量 反復(fù)浸泡 再用水清洗 干燥后稱量 直到達(dá)到所需要 的重量為止 3 10 1 鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gAl 將金屬鋁在 1 1 的熱鹽酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 10ml 濃鹽酸和 2ml 濃硝酸混合溶液中 加熱至充分反應(yīng) 持續(xù)加熱至體積為 4ml 冷卻 加 4ml 試劑水 加 5 熱至體積減為 2ml 冷卻 用試劑水稀釋至 100ml 3 10 2 銻標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gSb 準(zhǔn)確稱取 0 100g 銻粉末 溶于 2ml 1 1 硝酸和 0 5ml 濃鹽酸 混合溶液中 加熱至充分反應(yīng) 冷卻 加 20ml 試劑水和 0 15g 酒石酸 加熱至白色沉淀溶解 冷卻 用試劑水稀釋至 100ml 3 10 3 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gAs 準(zhǔn)確稱取 0 1320g As 2 O 3 溶于 50ml 試劑水和 1ml 濃氨水混合溶 液中 緩慢加熱至溶解 冷卻 用 2ml 硝酸酸化 試劑水稀釋至 100ml 3 10 4 鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gBa 準(zhǔn)確稱取 0 1437g BaCO 3 溶于 10ml 試劑水和 2ml 濃硝酸混合溶 液中 加熱 攪拌至反應(yīng)完全 去氣 試劑水稀釋至 100ml 3 10 5 鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gBe 準(zhǔn)確稱取 1 965g BeSO 4 4H 2 O 不要烘干 溶于 50ml 試劑水 中 加入 1ml 濃硝酸 試劑水稀釋至 100ml 3 10 6 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gCd 將金屬鎘在 1 9 的硝酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 7 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gCr 準(zhǔn)確稱取 0 1923gCrO 3 溶于 10ml 試劑水和 1ml 濃硝酸混合溶液 中 試劑水稀釋至 100ml 3 10 8 鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gCo 將金屬鈷在 1 9 的硝酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 9 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gCu 將金屬銅在 1 9 的硝酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 10 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gPb 將 0 1599g PbNO 3 溶于 5ml 1 1 硝酸中 試劑水稀釋至 100ml 3 10 11 錳標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gMn 將錳薄片在 1 9 的硝酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 12 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gHg 不要烘干 警告 劇毒元素 將 0 1354gHgCl 2 溶于試劑水中 加入 5 0ml 濃硝酸 試劑水稀釋至 100ml 3 10 13 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gMo 準(zhǔn)確稱取 0 1500gMoO 3 溶于 10ml 試劑水和 1ml 濃氨水的混 合溶液中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 14 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gNi 準(zhǔn)確稱取 0 1000g 鎳粉 溶于 5ml 濃硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 15 硒標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gSe 準(zhǔn)確稱取 0 1405gSeO 2 溶于 20ml 試劑水中 稀釋至 100ml 3 10 16 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gAg 準(zhǔn)確稱取 0 1000gAg 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完 全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 保存在黑色不透光容器中 3 10 17 鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 含 1000 gTl 準(zhǔn)確稱取 0 1303gTlNO 3 溶于 10ml 試劑水和 1ml 濃硝酸的混 合溶液中 試劑水稀釋至 100ml 3 10 18 釷標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gTh 準(zhǔn)確稱取 0 2380gTh NO 3 4 4H 2 O 不要烘干 溶于 20ml 試 劑水中 試劑級(jí)水稀釋至 100ml 3 10 19 鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 含 1000 gU 準(zhǔn)確稱取 0 2110gUO 2 NO 3 2 6H 2 O 不要烘干 溶于 20ml 試劑水中 稀釋至 100ml GB 5085 3 200 6 3 10 20 釩標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gV 將釩金屬在 1 9 的硝酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 21 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gZn 將鋅金屬在 1 9 的硝酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 22 金標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gAu 將 0 100g 高純金粒 99 9999 溶于 10ml 熱硝酸中 逐滴加 入 5ml 濃 HCl 然后回流加熱 排除氮和氯的氧化物 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 23 鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gBi 準(zhǔn)確稱取 0 1115gBi 2 O 3 溶于 5ml 濃硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 24 釔標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gY 準(zhǔn)確稱取 0 1270gY 2 O 3 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng) 完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 25 銦標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gIn 將金屬銦在 1 9 的硝酸中浸泡至準(zhǔn)確的 0 100g 溶于 10ml 1 1 硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 26 鈧標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 含 1000 gSc 準(zhǔn)確稱取 0 1534gSc 2 O 3 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加熱至反 應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 27 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 含 1000 gMg 準(zhǔn)確稱取 0 1658gMgO 溶于 10ml 1 1 硝酸中 加熱至反 應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 10 28 鋱標(biāo)準(zhǔn)溶液 1ml 1000 gTb 準(zhǔn)確稱取 0 1176gTb 4 O 7 溶于 5ml 濃硝酸中 加熱至反應(yīng)完全 冷卻 試劑水稀釋至 100ml 3 11 多元素儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液 制備多元素儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一定要注意元素間的相容性和穩(wěn)定性 元素的 原始標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液必須進(jìn)行檢查以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度 新配好的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)轉(zhuǎn)移至經(jīng)過酸洗 的 未用過的 FEP 瓶中保存 并定期檢查其穩(wěn)定性 元素可采用表 4中的分組 表 4 元素儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液分類 標(biāo)準(zhǔn)溶液 A 標(biāo)準(zhǔn)溶液 B Al Sb As Be Cd Cr Co Cu Pb Mn Hg Mo Ni Se Th Tl U V Zn Ba Ag 除了 Se 和 Hg 多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 A和 B 1ml 10 g 可以通過直接分取 1ml 列表中的單元素標(biāo) 準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 用含 1 V V 硝酸的試劑水稀釋至 100ml 配制而成 對(duì)于 A溶液中的 Hg 和 Se元素 分別取各自的標(biāo)準(zhǔn)溶液 0 05ml 和 5 0ml 用試劑水稀釋至 100ml 1ml 含 0 5 gHg 和 50 gSe 如果用 質(zhì)量監(jiān)控樣來核對(duì)經(jīng)逐級(jí)稀釋制備的多元素儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)得不到驗(yàn)證的話 則需要更換 3 12 校準(zhǔn)工作溶液制備 多元素標(biāo)準(zhǔn)液應(yīng)每隔兩周或根據(jù)需要重新配制 根據(jù)儀器操作范圍 用 1 V V 硝酸介質(zhì)的試劑水將溶液 A 和 B 稀釋至合適的濃度 標(biāo)準(zhǔn)溶液中的元素濃度要足夠高 以保 證好的測(cè)定精密度和準(zhǔn)確的響應(yīng)曲線斜率 根據(jù)儀器靈敏度 建議濃度范圍為 10 200 g L 但汞的濃 度要限制在 5 g L 以內(nèi) 需要指出 硒的濃度一般要比其它元素的濃度高 5 倍 如果采用直接加入方法 在校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)中