研究論文 doi 10 16801 j issn 1008 7303 2021 0162 上海地產(chǎn)葡萄和草莓中植物生長調(diào)節(jié)劑 殘留及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估 李曉貝1 吳海平2 趙曉燕1 陳 磊 1 周昌艷1 李健英1 何香偉1 1 上海市農(nóng)業(yè)科學(xué)院 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所 上海 201403 2 普研 上海 標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù) 股份有限公司 上海 201318 摘 要 為進(jìn)一步提高上海市地產(chǎn)葡萄和草莓的安全生產(chǎn)水平 降低消費(fèi)者的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn) 對2018 2019年間上海當(dāng)?shù)厮a(chǎn)152份葡萄和91份草莓樣品中的20種植物生長調(diào)節(jié)劑 PGRs 殘留進(jìn)行了實(shí)地調(diào)研及檢測分析 并就其對不同人群的長期和短期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了初步評 估 調(diào)研發(fā)現(xiàn) 上海市地產(chǎn)葡萄普遍在開花前后使用赤霉酸和氯吡脲 而草莓種植中一般不使 用PGRs 殘留檢測結(jié)果顯示 葡萄中共檢出脫落酸 赤霉酸 矮壯素和吲哚 3 乙酸4種 PGRs殘留 其中脫落酸的檢出率為100 平均殘留量為0 088 mg kg 另外3種PGRs的檢出 率均低于6 0 草莓中共檢出脫落酸和吲哚 3 乙酸2種PGRs殘留 其中脫落酸檢出率為 100 平均殘留量為0 886 mg kg 評估結(jié)果表明 通過食用上海地產(chǎn)葡萄和草莓?dāng)z入4種 PGRs的長期暴露風(fēng)險(xiǎn)商 ADI 最大值為0 004 遠(yuǎn)低于100 膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)可忽略不 計(jì) 通過食用葡萄攝入矮壯素的短期暴露風(fēng)險(xiǎn)商 ARfD 最大值為0 55 亦遠(yuǎn)低于 100 其短期攝入風(fēng)險(xiǎn)可接受 研究表明 上海地產(chǎn)葡萄和草莓中植物生長調(diào)節(jié)劑的整體殘留 水平及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)均較低 關(guān)鍵詞 葡萄 草莓 植物生長調(diào)節(jié)劑 脫落酸 矮壯素 殘留 風(fēng)險(xiǎn)評估 中圖分類號 TQ450 26 S668 4 S663 1 文獻(xiàn)標(biāo)志碼 A Plant growth regulator residues and dietary risk assessment of table grapes and strawberries in Shanghai LI Xiaobei1 WU Haiping2 ZHAO Xiaoyan1 CHEN Lei 1 ZHOU Changyan1 LI Jianying1 HE Xiangwei1 1 Institute for Agri Food Standards and Testing Technology Shanghai Academy of Agricultural Sciences Shanghai 201403 China 2 Shanghai Gratech Standard Technology Service Co Ltd Shanghai 201318 China Abstract The objective of this study was to get a clear picture of the residue levels of plant growth 收稿日期 2021 03 22 錄用日期 2021 08 14 網(wǎng)絡(luò)首發(fā)日期 2021 12 24 Received Mar 22 2021 Accepted Aug 14 2021 Published online Dec 24 2021 URL https doi org 10 16801 j issn 1008 7303 2021 0162 基金項(xiàng)目 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)分等分級專項(xiàng) NYPZ2020006 Funding Supported by the Special Fund for Quality Classification of Agricultural Products of Ministry of Agriculture and Rural Affairs NYPZ2020006 第一作者 First author E mail lixiaobei212 通信作者 Corresponding author E mail leon1981 The authors declare that they have no competing interests 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào) 2022 24 1 152 160 Chinese Journal of Pesticide Science E mail nyxuebao regulators PGRs on table grapes and strawberries in Shanghai and provide scientific basis for their production and consumption safety Residues of twenty PGRs were investigated in 152 batches of table grapes and 91 batches of strawberries produced in Shanghai from 2018 to 2019 The dietary risks of chronic exposure and acute exposure of PGRs in table grapes and strawberries were assessed for different population groups Investigation results showed that gibberellic acid GA3 and forchlorfenuron CPPU were commonly applied before and after blooming on table grapes while no PGRs were used during the whole growth period of strawberries The residue detection results showed that four PGRs residues were detected in grapes including abscisic acid ABA GA3 chlormequat chloride CCC and indoleacetic 3 acid IAA among which ABA showed the highest detection rate of 100 and the mean concentration was 0 088 mg kg The detection rates of the rest three PGRs were below 6 0 in table grapes ABA and IAA were detected in strawberries among which ABA showed the highest detection rate of 100 and the mean concentration was 0 886 mg kg The dietary risk assessments showed that the maximum long term exposure risk ADI of four PGRs from Shanghai s table grapes and strawberries through diet was 0 004 which was far below 100 and indicated negligible dietary intake risk The acute exposure risks expressed as ARfD of CCC by table grapes consumption was 0 55 which was also far lower than 100 showing that the acute intake risk was acceptable In general the residues and dietary exposure risks of PGRs from table grapes and strawberries in Shanghai were all at the relatively low level Keywords table grapes strawberries plant growth regulators abscisic acid chlormequat residue risk assessment 據(jù)聯(lián)合國糧農(nóng)組織 FAO 報(bào)告 1 2019年中 國大陸地區(qū)葡萄種植面積為74 6萬公頃 產(chǎn)量1 437 萬噸 草莓種植面積12 6萬公頃 產(chǎn)量322萬 噸 是世界上最大的葡萄和草莓生產(chǎn)國及消費(fèi) 國 2019年中國的草莓消費(fèi)量是世界排名第二的 美國的2倍 2 近年來 植物生長調(diào)節(jié)劑 plant growth regulators PGRs 已被廣泛應(yīng)用于葡萄及 草莓的生產(chǎn)中 用于提高植株的成活率 抗病性 和果實(shí)的座果率 成熟度 耐貯性 單果重 以 及抑制枝蔓瘋長 促進(jìn)葡萄無籽化形成等 3 4 雖然我國目前已對60多種PGRs有效成分進(jìn) 行了登記 5 但登記用于草莓上的僅2 4 表蕓苔素 內(nèi)酯及噻苯隆2種 在葡萄上登記的有赤霉酸 氯吡脲 脫落酸等15種 且多數(shù)尚未制定相應(yīng)的 最大殘留限量 MRL PGRs在生產(chǎn)中的必要性 和監(jiān)管的不足 使得濫用及不規(guī)范使用現(xiàn)象日益 突出 楊桂玲等 6 對浙江省290批次葡萄樣品中 的77種農(nóng)藥 包括6種PGRs 殘留進(jìn)行了檢測 結(jié)果顯示 檢出率最高的農(nóng)藥品種為復(fù)硝酚鈉和 脫落酸 其中復(fù)硝酚鈉的長期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)高于 0 01 2015年 歐洲食品安全局 European Food Safety Authority EFSA 7 所提交的農(nóng)藥殘留報(bào)告 顯示 葡萄中乙烯利超標(biāo)率為19 8 MRL值為 0 7 mg kg 2018年 8 的報(bào)告顯示 乙烯利在葡萄 中的短期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)商最大值為161 班思凡 等 9 對北京 河北 山東 安徽和遼寧的120個(gè) 草莓樣品進(jìn)行了農(nóng)藥殘留檢測 共檢出復(fù)硝酚 鈉 蕓苔素內(nèi)酯 多效唑 赤霉酸及氯吡脲5種 PGRs 其中復(fù)硝酚鈉檢出率為99 2 目前我國 關(guān)于葡萄和草莓中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)的研究中 以PGRs 為焦點(diǎn)的報(bào)道極少 作為上海市的特色種植產(chǎn)品 2018年上海葡 萄產(chǎn)量為6 57萬噸 草莓產(chǎn)量為2 58萬噸 10 且 連續(xù)幾年種植面積及產(chǎn)量均相對穩(wěn)定 以鮮食及 本地消費(fèi)為主 但是關(guān)于上海地產(chǎn)葡萄 草莓中 PGRs的使用及殘留風(fēng)險(xiǎn)等情況卻尚未見報(bào)道 筆 者實(shí)地調(diào)研發(fā)現(xiàn) 上海市葡萄生產(chǎn)中施用PGRs 已呈常態(tài)化 而草莓中 膨大劑 激素 等的安 全問題亦是消費(fèi)者關(guān)注的焦點(diǎn) 鑒于此 本研究 對上海市主產(chǎn)區(qū)及代表性消費(fèi)區(qū)域的葡萄和草莓 產(chǎn)品中的PGRs開展了調(diào)研與殘留監(jiān)測 并初步 對其膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評估 旨在明確上海市 地產(chǎn)葡萄 草莓中PGRs的實(shí)際使用情況及殘留 風(fēng)險(xiǎn) 為進(jìn)一步提高上海市葡萄 草莓的安全生 No 1 李曉貝等 上海地產(chǎn)葡萄和草莓中植物生長調(diào)節(jié)劑殘留及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估 153 產(chǎn)水平及降低消費(fèi)者的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)提供數(shù)據(jù)支撐 1 材料與方法 1 1 試驗(yàn)材料 1 1 1 葡萄及草莓樣品 根據(jù)上海市葡萄和草莓 的生產(chǎn)及種植情況 通過實(shí)地調(diào)研方式 于 2018 2019年分別在上海市葡萄 草莓主要生產(chǎn)基 地共采集樣品243份 其中葡萄樣品152份 采 集自奉賢區(qū) 嘉定區(qū) 金山區(qū)及浦東新區(qū)的26個(gè) 葡萄生產(chǎn)基地 主要為巨峰 醉金香 夏黑 巨 玫瑰 金手指等主栽品種 草莓樣品91份 采集 自奉賢區(qū) 嘉定區(qū) 金山區(qū) 青浦區(qū)及浦東新區(qū) 的53個(gè)草莓生產(chǎn)基地 主要品種為章姬和紅顏 1 1 2 藥劑及試劑 20種植物生長調(diào)節(jié)劑標(biāo)準(zhǔn) 品 2 4 滴 2 4 D 多效唑 paclobutrazol 赤霉 酸 gibberellic acid 及丁酰肼 daminozide 均為 100 mg L 甲醇溶液 二氯吡啶酸 clopyralid 矮 壯素 chlormequat chloride 噻苯隆 thidiazuron 吲哚 3 乙酸 indoleacetic acid 及胺鮮酯 diethyl aminoethyl hexanoate 均為100 mg L 乙腈溶液 脫落酸 abscisic acid 1 000 mg L 甲醇溶液 6 芐基腺嘌呤 6 benzylaminopurine 100 mg L 乙 腈 丙酮溶液 氯吡脲 forchlorfenuron 10 mg L 甲醇溶液 甲哌啶 mepiquat chloride 10 mg L 水溶液 4 氯苯氧乙酸鈉 4 chlorophenoxyacetic acid 純度 98 0 萘乙酸 1 naphthaleneacetic 純度98 0 抗倒酯 inabenfide 1 000 mg L 乙 腈溶液 2 3 5 三碘苯甲酸 2 3 5 triiodobenzoic acid 純度 98 0 以上購自德國Dr Ehrenstorfer 公司 烯效唑 uniconazole 100 mg L 甲醇溶 液 蕓苔素內(nèi)酯 brassinolide 純度 90 0 購 自上海安譜公司 乙烯利 ethephon 100 mg L 甲 醇溶液 北京Bepure公司 甲醇和乙腈為色譜 純 甲酸為優(yōu)級純 氯化鈉為化學(xué)純 用甲醇分別將4種固態(tài)標(biāo)準(zhǔn)品4 氯苯氧乙酸 鈉 萘乙酸 2 3 5 三碘苯甲酸和蕓苔素內(nèi)酯溶 解 配成1 000 mg L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 于 20 保 存 分別配制5類PGRs 混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 1 準(zhǔn) 確量取1 000 mg L的脫落酸 抗倒酯 4 氯苯氧 乙酸鈉 萘乙酸 2 3 5 三碘苯甲酸和蕓苔素內(nèi)酯 標(biāo)準(zhǔn)溶液各0 1 mL于10 mL容量瓶中 用甲醇定 容 配成10 mg L 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液a 混標(biāo)a 2 取100 mg L的 2 4 滴 6 芐基腺嘌呤 多效 唑 赤霉酸 矮壯素 二氯吡啶酸 吲哚 3 乙酸 噻苯隆 丁酰肼 胺鮮酯 烯效唑及乙烯利標(biāo)準(zhǔn) 溶液各0 5 mL于5 mL容量瓶中 用甲醇定容 配成5 mg L 的混標(biāo)b 3 取10 mg L的氯吡脲 和甲哌啶標(biāo)準(zhǔn)溶液各0 5 mL 合并 配成5 mg L 的混標(biāo)c 4 按V 混標(biāo)a V 混標(biāo)b V 混標(biāo)c V 甲醇 1 2 2 5配得1 mg L的混標(biāo)d 5 按 V 混標(biāo)d V 甲醇 1 1配得0 5 mg L的混標(biāo) e 混標(biāo)a b于 20 保存 混標(biāo)c d e現(xiàn)用 現(xiàn)配 1 1 3 主要儀器設(shè)備 島津LC 20AD高效液相色 譜 AB Sciex API 4 000三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀 HPLC MS MS 美國AB Sciex公司 明澈 D24UVMilli Q純水儀 德國默克Millipore公司 分析天平 0 01 g和0 000 1 g 梅特勒 托利多國際 貿(mào)易 上海 有限公司 萃取鹽包 2 g MgSO4 1 g NaOAc 及QuEChERS凈化管 250 mg C18 750 mg MgSO4 北京迪科馬科技有限公司 1 2 檢測方法 1 2 1 樣品前處理 提取 稱取已勻漿的待測樣 品5 g 精確至0 01 g 置于50 mL 離心管中 加 入5 mL含體積分?jǐn)?shù)1 乙酸的乙腈溶液 快速振 蕩約30 s后加入萃取鹽包 渦旋混勻約1 min 后 于4 000 r min下離心5 min 凈化 取上層提 取液于QuEChERS凈化管中 渦旋1 min后于 4 000 r min下離心5 min 取0 5 mL上清液至 2 mL微量離心管中 加入0 5 mL 體積分?jǐn)?shù)為 0 1 的甲酸水溶液 混勻后經(jīng)0 22 m有機(jī)微孔 濾膜過濾 待HPLC MS MS分析 1 2 2 測定條件 色譜條件 Agilent Zorbax Eclipse Plus C18色譜柱 100 mm 2 1 mm 3 5 m 柱溫40 進(jìn)樣量10 L 流速0 2 mL min 梯 度洗脫條件見表1 質(zhì)譜條件 電噴霧離子源 ESI 多重反應(yīng)監(jiān)測 MRM 模式 20種PGRs的質(zhì)譜參 數(shù)見表2 1 3 膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估 采用點(diǎn)評估方法 11 進(jìn)行 1 居民體重及膳食 消費(fèi)數(shù)據(jù)來源 中國居民葡萄和草莓的平均消費(fèi) 量參考王東群等 12 及延妮等 13 的數(shù)據(jù) 大份餐消 費(fèi)量數(shù)據(jù)參考 WHO FAO 全球環(huán)境污染物監(jiān)測規(guī) 劃 食品污染監(jiān)測與評估項(xiàng)目 GEMS Food 中關(guān) 于中國的數(shù)據(jù) 14 結(jié)合GEMS Food中急性膳食消 費(fèi)人群分類以及中國區(qū)葡萄 草莓消費(fèi)量數(shù)據(jù)和 154 農(nóng) 藥 學(xué) 學(xué) 報(bào) Vol 24 相應(yīng)的體重?cái)?shù)據(jù)設(shè)置人群分類 表3 其中兒童及 一般人群體重參考GEMS Food 14 孕齡婦女體重 參考文獻(xiàn) 15 2 殘留量數(shù)據(jù)來源 未檢出及低 于檢出限 LOD 的PGRs統(tǒng)一賦值1 2 LOD 16 17 平均殘留量取賦值后葡萄和草莓樣品中PGRs的 殘留中值 STMR 最高殘留值 HR 分別為賦值 后葡萄和草莓樣品中PGRs殘留量的97 5百分位點(diǎn) 值 3 PGRs的每日允許攝入量 ADI 及急性參考 劑量 ARfD 以農(nóng)藥殘留專家聯(lián)席會議 JMPR 的數(shù)據(jù)為主 若JMPR尚未制定相關(guān)數(shù)據(jù) 則參 考?xì)W盟 美國 日本等其他組織或國家的數(shù)據(jù) 2 結(jié)果與分析 2 1 檢測方法驗(yàn)證 在 5 g 精確至0 01 g 葡萄和草莓空白樣品中 分別添加 3 個(gè)水平的PGRs混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 0 01 mg kg 0 05 mL 混標(biāo) a 0 1 mL 混標(biāo) b 0 1 mL 混標(biāo) c 0 03 mg kg 0 15 mL 混標(biāo) d 及 0 1 mg kg 0 1 mL 混標(biāo) e 進(jìn)行添加回收試驗(yàn) 每個(gè)添加水平重復(fù)6次 采用空白樣品基質(zhì)提取 液分別配制0 005 0 1 mg L系列質(zhì)量濃度的基質(zhì) 匹配混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 按照1 2節(jié)方法測定 繪 制基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線 結(jié)果 表3 表明 在0 01 0 03及0 1 mg kg 3個(gè)添加水平下 葡萄和草莓中 20種PGRs的添加回收率在64 115 之間 相 對標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 為0 9 9 1 LOD 為0 000 1 0 002 mg kg 定量限 LOQ 為0 01 mg kg 均滿 足殘留檢測要求 18 2 2 上海地產(chǎn)葡萄和草莓中植物生長調(diào)節(jié)劑殘留 情況分析 152份葡萄及91份草莓樣品中的20種PGRs 殘留情況見表4 共檢出了赤霉酸 脫落酸 矮壯 表 1 梯度洗脫程序 Table 1 Procedure of gradient elution 時(shí)間 Time min 流動(dòng)相 Mobile phase 正離子模式 Positive ion mode 負(fù)離子模式 Negative ion mode V 甲醇 V methanol V 0 1 甲酸 水溶液 V 0 1 formic acid in water V 甲醇 V methanol V 0 1 甲酸 水溶液 V 0 1 formic acid in water 0 10 90 5 95 2 10 90 5 95 4 50 50 50 50 6 50 50 50 50 7 90 10 90 10 10 90 10 90 10 11 50 50 50 50 12 10 90 5 95 14 10 90 5 95 表 2 植物生長調(diào)節(jié)劑質(zhì)譜參數(shù) Table 2 Mass spectrum parameters of PGRs 植物生長調(diào)節(jié)劑 PGRs 母離子 Parent ion m z 子離子 Product ion m z 碰撞電壓 Collision voltage V 碰撞能量 Collision energy eV 多效唑 paclobutrazol 294 70 119 35 125 119 48 氯吡脲 forchlorfenuron 248 129 125 27 155 125 22 矮壯素 chlormequat chloride 122 1 58 80 42 63 80 31 甲哌啶 mepiquat chloride 114 97 9 51 41 70 2 51 47 萘乙酸 1 naphthaleneacetic 186 1 141 2 71 39 169 66 10 噻苯隆 thidiazuron 221 2 77 70 67 102 70 23 烯效唑 uniconazole 292 1 70 3 96 45 125 91 45 丁酰肼 daminozide 161 1 143 2 51 27 61 3 51 17 抗倒酯 inabenfide 253 2 207 2 71 33 184 9 76 17 胺鮮酯 diethyl aminoethyl hexanoate 216 2 142 7 65 23 118 1 65 23 100 65 27 2 4 滴 2 4 D 218 9 160 9 40 16 162 9 40 16 脫落酸 abscisic acid 263 1 219 0 60 20 153 0 60 16 6 芐基腺嘌呤 6 benzylaminopurine 224 132 9 76 29 131 9 76 45 蕓苔素內(nèi)酯 brassinolide 479 3 128 7 115 38 331 2 115 38 赤霉酸 gibberellic acid 345 239 1 80 22 142 9 80 36 二氯吡啶酸 clopyralid 190 146 48 13 97 8 48 12 吲哚 3 乙酸 indoleacetic acid 174 1 129 9 50 17 127 9 54 25 2 3 5 三碘苯甲酸 2 3 5 triiodobenzoic acid 498 7 455 50 14 126 3 50 30 乙烯利 ethephon 142 8 106 7 50 10 78 9 50 12 4 氯苯氧乙酸鈉 4 chlorophenoxyacetic acid 184 9 126 9 47 18 128 8 47 18 注 為定量離子對 Note Quantitative ion pair No 1 李曉貝等 上海地產(chǎn)葡萄和草莓中植物生長調(diào)節(jié)劑殘留及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估 155 素及吲哚 3 乙酸 4種PGRs 其中 檢出頻次最高 的為脫落酸 其在葡萄及草莓樣品中均有檢出 平 均殘留量分別為0 088 mg kg和 0 886 mg kg 但 目前針對葡萄和草莓均尚未制定脫落酸的MRL 標(biāo)準(zhǔn) 其次為吲哚 3 乙酸 在草莓中檢出率為 67 0 賦值后平均殘留量為0 011 mg kg 在葡 萄中檢出率為5 9 賦值后平均殘留量為0 011 mg kg 目前亦尚未制定其MRL標(biāo)準(zhǔn) 矮壯素在葡 萄中檢出8次 我國目前也尚未針對葡萄制定矮壯 素的MRL標(biāo)準(zhǔn) 19 按照食品法典委員會 CAC 20 對葡萄中矮壯素的MRL規(guī)定 有4份樣品超標(biāo) 超標(biāo)率2 6 赤霉酸僅在葡萄中檢出4次 按日 本 21 規(guī)定的葡萄中赤霉素 含赤霉酸 的MRL標(biāo) 準(zhǔn) 4份樣品中的殘留量均超標(biāo) 超標(biāo)率為2 6 2 3 膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果 未查詢到吲哚 3 乙酸的ADI值 故在此不對 表 3 方法的添加回收率 檢出限 LOD 及定量限 LOQ n 6 Table 3 Recovery limit of detection LOD and limit of quantitation LOQ n 6 植物生長調(diào)節(jié)劑 PGRs 線性范圍 Linear range mg L 線性回歸方程 Equation of linear regression 決定系數(shù) R2 添加水平 Spiked level mg kg 檢出限 LOD mg kg 定量限 LOQ mg kg 0 01 0 03 0 1 回收率 Recovery RSD 回收率 Recovery RSD 回收率 Recovery RSD 多效唑 paclobutrazol 0 005 0 1 y 15 079x 15 721 1 000 100 3 5 95 7 0 88 2 3 0 001 0 01 氯吡脲 forchlorfenuron 0 005 0 1 y 3 409x 24 149 0 999 9 94 3 7 95 3 0 100 3 0 0 001 0 01 矮壯素 chlormequat chloride 0 005 0 1 y 7 083x 19 951 0 999 5 66 5 0 81 6 3 100 4 2 0 001 0 01 甲哌啶 mepiquat chloride 0 005 0 1 y 22 973x 28 115 1 000 65 7 3 102 7 0 111 5 2 0 001 0 01 萘乙酸 1 naphthaleneacetic 0 005 0 1 y 273 344x 18 960 0 998 7 89 2 2 106 3 8 104 2 1 0 000 1 0 01 噻苯隆 thidiazuron 0 005 0 1 y 59 159x 157 873 0 998 8 71 8 4 105 5 7 106 6 1 0 001 0 01 烯效唑 uniconazole 0 005 0 1 y 39 610 x 109 600 0 999 3 64 5 8 86 3 8 95 4 6 0 001 0 01 丁酰肼 daminozide 0 005 0 1 y 3 671x 6 514 0 999 9 98 3 8 103 8 9 108 0 9 0 001 0 01 抗倒酯 inabenfide 0 005 0 1 y 8 477x 2 053 1 000 102 2 4 100 3 6 102 6 9 0 001 0 01 胺鮮酯 diethyl aminoethyl hexanoate 0 005 0 1 y 11 602x 25 226 0 999 8 74 9 1 100 3 6 100 1 3 0 002 0 01 2 4 滴 2 4 D 0 005 0 1 y 99 049x 17 523 0 999 9 110 2 0 101 3 4 102 1 8 0 000 1 0 01 脫落酸 abscisic acid 0 005 0 1 y 51 603x 65 647 0 998 0 82 3 7 102 3 9 112 5 4 0 000 9 0 01 6 芐基腺嘌呤 6 benzylaminopurine 0 005 0 1 y 100 054x 5 603 0 999 8 91 7 2 100 7 3 106 8 3 0 000 2 0 01 蕓苔素內(nèi)酯 brassinolide 0 005 0 1 y 1 356x 41 0 999 8 88 7 6 106 6 6 111 4 3 0 000 2 0 01 赤霉酸 gibberellic acid 0 005 0 1 y 78 133x 3 026 0 999 8 115 2 4 105 3 9 107 3 9 0 000 1 0 01 二氯吡啶酸 clopyralid 0 005 0 1 y 336 440 x 124 098 1 000 93 5 8 88 6 8 96 5 1 0 000 1 0 01 吲哚 3 乙酸 indoleacetic acid 0 005 0 1 y 109 340 x 7 614 0 999 4 91 6 1 98 4 2 95 3 2 0 000 1 0 01 2 3 5 三碘苯甲酸 2 3 5 triiodobenzoic acid 0 005 0 1 y 65 414x 6 715 1 000 74 8 6 102 6 8 104 5 3 0 000 1 0 01 乙烯利 ethephon 0 005 0 1 y 95 338x 5 908 0 998 6 83 3 3 99 5 4 99 2 3 0 000 1 0 01 對氯苯氧乙酸鈉 4 chlorophenoxyacetic acid 0 005 0 1 y 757 499x 181 510 0 999 8 79 4 8 109 5 1 110 2 4 0 000 1 0 01 156 農(nóng) 藥 學(xué) 學(xué) 報(bào) Vol 24 其進(jìn)行評估 根據(jù)居民的每日膳食攝入量 14 以及 赤霉酸 脫落酸和矮壯素在葡萄中的殘留量 分 別計(jì)算我國成年人群 平均體重61 8 kg 15 的膳食 攝入風(fēng)險(xiǎn) 長期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果 表5 顯 示 通過葡萄攝入赤霉酸和矮壯素的 ADI值分 別為0 000 5 及0 004 均遠(yuǎn)低于100 其平 均膳食水平下的長期攝入風(fēng)險(xiǎn)可忽略 通過葡萄 和草莓?dāng)z入脫落酸的總暴露量為1 63 10 4 mg kg bw d ADI 值為0 001 其平均水平下的 長期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)也極低 EFSA 認(rèn)為 無需制定赤霉酸及脫落酸的急性 參考劑量 也不需要評估其短期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn) 22 23 葡萄單果重為637 g 以串計(jì) 高于其大份餐消費(fèi) 量 其短期攝入風(fēng)險(xiǎn)評估時(shí)變異因子 v 取值3 14 評估結(jié)果 表6 顯示 通過葡萄攝入矮壯素對各 類人群的短期膳食暴露量 IESTI 最大值為2 73 10 4 mg kg bw d ARfD值為0 55 遠(yuǎn)低 于100 因此其短期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍 表 4 葡萄及草莓樣品中植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留檢出情況 Table 4 PGRs detection of table grapes and strawberries 水果種類 Fruit species 植物生長調(diào)節(jié)劑 PGRs 檢出率 Detection rate 平均殘留量 Mean residue mg kg 殘留中值 STMR mg kg 最高殘留值 HR mg kg 超標(biāo)率 Over limit ratio 參考限量值 MRL mg kg 葡萄 Table grapes 赤霉酸 gibberellic acid 2 6 0 005 0 001 0 240 2 6 0 1 日本 Japan 21 脫落酸 abscisic acid 100 0 0 088 0 070 0 550 0 NL 矮壯素 chlormequat chloride 5 3 0 003 0 001 0 090 2 6 0 04 CAC 20 吲哚 3 乙酸 indoleacetic acid 5 9 0 009 0 001 0 500 0 NL 草莓 Strawberries 脫落酸 abscisic acid 100 0 0 886 0 730 8 270 0 NL 吲哚 3 乙酸 indoleacetic acid 67 0 0 011 0 012 0 079 0 NL 注 無限量要求 Note No MRL required 表 5 葡萄和草莓中3種植物生長調(diào)節(jié)劑的長期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn) Table 5 Chronic risk exposure of three kinds of PGRs from the dietary of table grapes and strawberries 水果種類 Fruit species 植物生長調(diào)節(jié)劑 PGRs 平均體重 Body weight kg 日均攝入量 Daily intake g person 殘留中值 STMR mg kg 每日允許攝入量 ADI mg kg bw d 長期暴露量 IEDI mg kg bw d ADI 葡萄 Table grapes 赤霉酸 gibberellic acid 61 8 46 0 14 0 005 0 68 22 3 72 10 6 0 000 5 脫落酸 abscisic acid 61 8 46 0 0 088 13 6 23 6 55 10 5 0 000 5 矮壯素 chlormequat chloride 61 8 46 0 0 003 0 05 24 2 23 10 6 0 004 草莓 Strawberries 脫落酸 abscisic acid 61 8 6 8 15 0 886 13 6 9 75 10 5 0 000 7 表 6 通過葡萄攝入矮壯素的短期膳食風(fēng)險(xiǎn) Table 6 Acute risk exposure to chlormequat chloride from table grape 人群分類 Population group 平均體重 Body weight kg 大份餐消費(fèi)量 Large portion g person 最高殘留值 HR mg kg 急性參考劑量 ARfD mg kg bw d 短期暴露量 IESTI mg kg bw d ARfD 兒童 1 6 歲 Children 1 6 years 16 1 366 7 0 004 0 05 24 2 73 10 4 0 55 孕齡婦女 18 44歲 Women of childbearing age 18 44 years 56 7 381 2 0 004 0 05 8 07 10 5 0 16 一般人群 1 歲 General population 1 year 53 2 570 3 0 004 0 05 1 29 10 4 0 26 No 1 李曉貝等 上海地產(chǎn)葡萄和草莓中植物生長調(diào)節(jié)劑殘留及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評估 157 3 討論與結(jié)論 3 1 植物生長調(diào)節(jié)劑使用及檢出情況 實(shí)地調(diào)研結(jié)果顯示 上海地產(chǎn)各品種葡萄種 植中普遍施用赤霉酸和氯吡脲 一般每年施用 2次 第一次在開花前10 14 d噴施全株 起到 拉長果穗的作用 第二次在開花后噴施或浸潤果 穗 起到保果 無籽 彭大顆粒等作用 直至采 收 2 3個(gè)月后 不再施用其他植物生長調(diào)節(jié)劑 檢測結(jié)果顯示 152份葡萄樣品中均未檢出氯吡脲 僅檢出赤霉酸 4次 赤霉酸是一種廣泛存在于高 等植物中的生長激素 在萌發(fā)期的種子中含量最 高 在果實(shí)成熟后期 游離態(tài)赤霉酸含量逐漸降 低 主要以束縛型儲存于種子中 25 26 赤霉酸具有 拉長果穗 膨大果粒等作用 已廣泛用于葡萄的 增產(chǎn) 提質(zhì)及無籽化等方面 3 本研究中赤霉酸超 標(biāo)的4份樣品可能是由于不合規(guī)施用外源赤霉 酸 也可能是由于果實(shí)成熟度不足因而內(nèi)源赤霉 酸含量相對較高所致 因此需進(jìn)一步規(guī)范赤霉酸 在葡萄日常生產(chǎn)中的使用方式及葡萄產(chǎn)品的采收 標(biāo)準(zhǔn) 草莓基地的調(diào)研結(jié)果則顯示 上海地產(chǎn)草 莓在生產(chǎn)全過程中均不施用PGRs 脫落酸及吲哚 3 乙酸在葡萄和草莓中均有檢 出 二者均可由植物內(nèi)源產(chǎn)生 且目前尚未制定 這2種PGRs 在葡萄和草莓中的MRL標(biāo)準(zhǔn) 葡萄 和草莓作為典型的非呼吸躍變型果實(shí) 對果實(shí)發(fā) 育與成熟起調(diào)控作用的生長激素以吲哚 3 乙酸 赤霉素 脫落酸和蕓苔素內(nèi)酯等為主 沒有激增 的乙烯峰和劇變的呼吸峰 4 脫落酸可促進(jìn)果實(shí)的 成熟 直接影響果實(shí)著色及香味形成等 在葡萄 和草莓果實(shí)成熟后期具有相對穩(wěn)定的高含量 27 本研究中脫落酸100 的高檢出率結(jié)果與之一 致 吲哚 3 乙酸的主要功能是促進(jìn)細(xì)胞分裂以及 延緩植物衰老 在葡萄和草莓成熟后期會逐漸降 低直至果實(shí)成熟 本研究中 整體成熟度相對較 高的葡萄樣品中吲哚 3 乙酸檢出率為5 9 而基 地采集的草莓樣品中吲哚 3 乙酸檢出率為 67 0 主要原因可能是因?yàn)榛夭葺畼悠氛w成 熟度不足而非外源施用 矮壯素是人工合成的生 長抑制劑類物質(zhì) 可用于抑制枝梢旺長和新枝生 長 陳國品等 28 的研究顯示 葡萄果實(shí)中矮壯素 的殘留量與其施用濃度成正比 EFSA 的評估結(jié)果 顯示 將施用過矮壯素的秸稈類原料制成培養(yǎng)料 后 矮壯素仍能被食用菌吸收且高頻次檢出 29 說明矮壯素在植物體內(nèi)具有良好的吸收性和穩(wěn)定 性 雖然我國目前尚未制定矮壯素在葡萄和草